[發(fā)明專利]3，3’-二氨基二苯砜的制備方法無效

申請?zhí)枺?/td>	200910183449.5	申請日：	2009-09-22
公開（公告）號：	CN101654422A	公開（公告）日：	2010-02-24
發(fā)明（設計）人：	李方實;張海寶;姚偉	申請（專利權）人：	南京工業(yè)大學
主分類號：	C07C317/36	分類號：	C07C317/36;C07C315/04;B01J23/745
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摘要：
搜索關鍵詞：	氨基二苯砜制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發(fā)明屬于芳香族二元伯胺的制備領域，特別是涉及一種3，3’-二氨基二苯砜的制備方法。

背景技術

3，3’-二氨基二苯砜是合成聚砜酰胺纖維(polysulfonamide?fiber，簡稱芳砜綸纖維)的重要單體。芳砜綸纖維由4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜和對苯二甲酰氯低溫縮聚，經濕法紡絲成形，高溫牽引制得。它具有耐熱，耐燃性，并且絕緣性和抗輻射性良好。芳砜綸纖維主要應用在防護服制品，如宇航服，特種軍服，消防服等耐高溫制品；還可以應用于電機絕緣，變壓器絕緣等方面。3，3’-二氨基二苯砜還是一種重要的環(huán)氧樹脂固化劑，可以提高制品的機械性能、電性能、耐藥品性能。

目前合成3，3’-二氨基二苯砜的方法主要有鐵粉還原法和催化加氫法。鐵屑還原法工藝成熟，生產過程容易控制，但是對于水溶性低的芳胺后處理困難，使芳胺收率降低，同時產生大量含胺廢水和鐵泥，環(huán)境污染嚴重，勞動強度大。2008年中國專利(CN101250143A)采用環(huán)丁砜為溶劑，鐵粉還原法制備3，3’-二氨基二苯砜，縮短了反應時間并且溶劑可以回收利用，降低了工業(yè)成本，收率為73％。催化加氫還原法具有工藝先進、目標產品收率高、質量穩(wěn)定、副反應少、環(huán)境友好等優(yōu)點，但是催化加氫設備投資大，生產成本高，不利于短線芳胺的生產。1981年日本專利(JP?56025150)報道了催化加氫還原制備3，3’-二氨基二苯砜。采用貴金屬Pt/C為催化劑還原3，3’-二硝基二苯砜，轉化率高達98％，產品純度99％。2008年中國專利(CN101429143A)以Pd/C或雷尼鎳為催化劑，Mg₂CO₃、CaO、KOH等為助催化劑，在低級醇溶劑中催化加氫制得3，3’-二氨基二苯砜，收率95％，產品純度98％。

發(fā)明內容

本發(fā)明解決了上述現(xiàn)有技術中存在的問題與不足，提供了一種3，3’-二硝基二苯砜水合肼還原制備3，3’-二氨基二苯砜的方法，該方法工藝簡單，反應時間短，設備投資小，催化劑便宜，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產品的收率和純度高，尤其適合小批量3，3’-二氨基二苯砜的生產。

本發(fā)明的化學方程式如下：

本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)的：

本發(fā)明的一種3，3’-二氨基二苯砜的制備方法，包括如下步驟：a)將三氯化鐵溶液用堿性溶液調節(jié)至pH6～10，1～5h內升溫到60～70℃，保溫2～12h，抽濾，干燥，研磨，制成氫氧化氧鐵催化劑；b)以3，3’-二硝基二苯砜為原料，在飽和低級脂肪醇溶劑體系中，以步驟a制得的氫氧化氧鐵為催化劑，水合肼為供氫體，在60～70℃溫度范圍內反應1～8小時，將3，3’-二硝基二苯砜還原為3，3’-二氨基二苯砜。

所述的三氯化鐵溶液的質量濃度為1～10g/L。

所述的堿性溶液選自氨水、氫氧化鈉、氫氧化鈣或氫氧化鉀的一種或幾種，摩爾濃度為0.2～2mol/L。

所述的氫氧化氧鐵催化劑的比表面積為50～500m²/g。

所述的飽和低級脂肪醇溶劑選自甲醇，乙醇，異丙醇，異丁醇，乙二醇或1，3-丙二醇中的一種或幾種混合物。

所述的水合肼溶液的質量百分比濃度為50％～95％。

所述的3，3’-二硝基二苯砜與氫氧化氧鐵催化劑的質量比為100∶1～25。

所述的3，3’-二硝基二苯砜與水合肼的摩爾比為1∶3～30。

所述的3，3’-二硝基二苯砜與飽和低級脂肪醇溶劑的重量體積比為1克∶10毫升～100毫升。

本發(fā)明的有益效果：

(1)工藝簡單，操作方便；

(2)反應條件溫和，設備投資??；

(3)催化劑廉價易得；