[發明專利]1-聚烯烴鹵化生產方法

無效

• 申請號: 200910181102.7
• 申請日: 2009-10-10
• 公開（公告）號: CN101671412A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: 劉青;袁蕎龍;劉峰;潘泳康;葛瑞思
• 申請（專利權）人: 江蘇圣杰實業有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F10/06;C08F14/06;C08F12/08;C08F10/10;C08F8/22;C08F8/20;B29C47/92
• 代理公司: 北京法思騰知識產權代理有限公司
• 代理人: 史和初

1.一種1-聚烯烴鹵化生產方法，其特征在于包括下列步驟：

①、預軟化

在雙螺桿擠出機反應器裝置中，1-聚烯烴以干態或濕態喂入喂料機中，進行預軟化，預軟化溫度60-100℃，撕碎并擠壓成多孔軟化物或濕態漿狀料，所述濕態喂入1-聚烯烴質量含量為50-95％，其它為溶劑、增塑劑、潤滑劑或軟化劑于喂料機中混合成濕態；

②、塑化脫氣

將步驟①的軟化物或漿狀料進入雙螺桿擠出機反應器塑化脫氣段進行塑化脫氣，塑化脫氣溫度50-120℃，該系統壓力0.2-10MPa，脫掉其中的不凝氣、濕氣、低沸點烴和殘留單體，回收再利用，使脫氣后物料中水和氧含量在20ppm以下，脫氣后物料再經超聲波降粘，超聲波的振幅是5-30μm，頻率為5-100KHz；

③鹵化反應

將步驟②的降粘1-聚烯烴物料以饑餓加料法定量進入雙螺桿擠出機反應器中的I-III反應段或I-IV反應段區內，助劑分段控制在反應區各段中，鹵化劑用量為1-聚烯烴理論量的0.9-1.1倍，各段加入鹵化劑的量分別是加入鹵化劑總質量的50％、30％和20％或40％、30％、20％和10％；反應各段的反應溫度I段的為0-120℃，II段為3-150℃，III段的為5-180℃或I段的反應溫度0-120℃，II段反應溫度為3-150℃，III段反應溫度為5-180℃，IV反應溫度8-180℃，反應段壓力均為0.2-10.0MPa，在此反應區中鹵化劑和1-聚烯烴充分混合均勻接觸并發生反應生成鹵化1-聚烯烴；所述助劑分別是穩定劑，其用量為1-聚烯烴總質量的0.05-5％，引發劑為過氧化苯甲酰或偶氮二異丁晴，其用量為1-聚烯烴總質量的0.05-1％，催化劑為AlCl₃、AlBr₃、FeCl₃或FeBr₃，其用量為1-聚烯烴質量的0.05-1％，鹵化劑與稀釋劑體積比為1∶0.1-1∶10；

④穩定

將步驟③的鹵化1-聚烯烴與穩定劑一起進入雙螺桿擠出反應器穩定段進行穩定，穩定劑的用量為1-聚烯烴質量的0.05-5％；

⑤脫揮

鹵化1-聚烯烴經穩定后進入脫揮段，在脫揮段分別加入助脫揮劑，助脫揮劑加入量為1-聚烯烴質量的1.20％，第一段脫揮溫度為60-120℃，壓力為30-60KPa，第二段脫揮溫度為80-150℃，壓力為20-40KPa，脫除鹵化氫、N₂、少量鹵素及低沸點物，排出氣體分別回收再利用；

⑥超聲波降溫主料成型造粒

步驟⑤脫揮后物料經超聲波發生器降溫后進行成型造粒，其中超聲波的振幅為5-30μm，頻率為5-100KHz。

2.根據權利要求1的1-聚烯烴鹵化生產方法，其特征在于所述1-聚烯烴為聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯或聚異丁烯的均聚物或共聚物，所述鹵化劑為氯氣、液氯、磺酰氯、一氯化碘、氯化溴、溴氣、液溴、次溴酸鈉或溴化硫。

3.根據權利要求1的1-聚烯烴鹵化生產方法，其特征在于所述穩定劑為環氧大豆油或環氧棕櫚油。

4.根據權利要求1的1-聚烯烴鹵化生產方法，其特征在于所述軟化劑為C₆-C₈抽余油、工業己烷、環己烷、庚烷、溶劑汽油、石蠟油、環烷烴油、甲苯、溴氯甲烷、溴氯乙烷、二氯乙烷、癸二酸酯、己二酸脂、壬二酸酯、磷酸酯、石蠟、微晶石蠟、混合蠟、硬脂酰胺蠟或硬脂酸及其鈣、鉀、鋅的鹽類。

5.根據權利要求1的1-聚烯烴鹵化生產方法，其特征在于所述助脫揮劑為氮氣、甲烷、氨氣或二氧化碳。