[發(fā)明專利]含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910179561.1
• 申請日: 2009-09-29
• 公開（公告）號: CN101703449A
• 公開（公告）日: 2010-05-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李榕生;李榕卿
• 申請（專利權(quán)）人: 李榕生
• 主分類號: A61K6/083
• 分類號: A61K6/083;A61K6/027;A61P1/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，屬于A61K 醫(yī)用、牙科用配制品領(lǐng)域。

背景技術(shù)

納米復(fù)合樹脂是臨床上現(xiàn)已逐漸流行采用的填齲材料。填齲用納米復(fù)合樹 脂大體上可以分為單糊劑型納米復(fù)合樹脂和雙糊劑型納米復(fù)合樹脂兩大類，它 們之間的區(qū)別只在交聯(lián)固化反應(yīng)的引發(fā)方式，這兩類納米復(fù)合樹脂在固化過程 中均伴有一定的體積收縮，因此，無論用哪一種納米復(fù)合樹脂來進行填齲操作， 在填齲充填體邊緣均容易產(chǎn)生微裂隙，并由此引起邊緣微滲漏，進而引發(fā)繼發(fā) 齲。許多研究表明，如果齲洞充填材料具有釋放氟離子能力，齲洞充填體邊緣 的繼發(fā)齲將顯著減少，因為釋放的氟離子能擴散至相鄰的牙齒硬組織中，與羥 基磷灰石結(jié)合，提高牙齒硬組織的抗繼發(fā)齲壞能力。關(guān)于在納米復(fù)合樹脂內(nèi)添 加氟化物可產(chǎn)生積極效果的實驗證據(jù)，可以參見論文“氟化物的種類及含量對 復(fù)合樹脂氟離子釋放特性的影響”，該論文的作者是第四軍醫(yī)大學(xué)口腔醫(yī)學(xué)院 醫(yī)教部的李東、趙信義等，該文于2003年7月在第三軍醫(yī)大學(xué)學(xué)報發(fā)表。該 論文的工作是有益的、建設(shè)性的工作。

上述該論文中介紹的填齲用摻氟復(fù)合樹脂，其制備方法在現(xiàn)時具有一定的 代表性；該論文所介紹的這類填齲用摻氟復(fù)合樹脂的制備方法，是將無機氟鹽 烘干、磨細、過篩，之后，將無機氟鹽與復(fù)合樹脂的無機填料混合均勻，并與 樹脂基質(zhì)及稀釋劑等混合，配制成雙糊劑型復(fù)合樹脂。該論文的實驗數(shù)據(jù)表明， 固化后的該型復(fù)合樹脂確有釋氟效果，但是，該型復(fù)合樹脂的釋氟持續(xù)性、穩(wěn) 定性不夠理想，釋氟量衰減迅速。

并且，在上述該型摻氟復(fù)合樹脂的制備方法中，所摻入的無機氟鹽是可溶 性的或曰水溶性的無機氟鹽，例如氟化鈉(NaF)、氟鈦酸鉀(K₂TiF₆)等， 這類無機氟鹽不適合作表面改性，也就是說，沒能得以表面改性的無機氟鹽是 硬生生地嵌入與其極性不相容的有機的樹脂基體內(nèi)，并且，以此方式存在的可 溶性的并且極易粉碎的無機氟鹽本身并無建設(shè)性的剛度，除釋氟作用外，對復(fù) 合樹脂沒有剛性支持，這就產(chǎn)生了一個負面的效果，無機氟鹽的無剛度、極易 粉碎的性質(zhì)連同它的與其周邊物質(zhì)不相容的嵌入存在形態(tài)，使得樹脂基體的結(jié) 構(gòu)連續(xù)性受到干擾、破壞，這將導(dǎo)致復(fù)合樹脂在強韌性能及耐磨性能方面受到 消減。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，針對現(xiàn)有的填齲用摻氟復(fù)合樹脂中存在的 無機氟鹽釋氟不穩(wěn)定問題，以及，伴隨發(fā)生的無機氟鹽裸摻雜而帶來的對復(fù)合 樹脂整體強韌性能及耐磨性能的消減作用問題，研發(fā)一種新的有助于防止繼發(fā) 齲的填齲用摻氟復(fù)合樹脂制備方法。

本發(fā)明通過如下方案解決所述技術(shù)問題，該方案提供的是一種含氟光固化 納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，該方法包括以下步驟：

a，將硅烷偶聯(lián)劑在乙酸催化下水解形成含偶聯(lián)劑的水醇體系；

b，將納米無機粉體加入含有偶聯(lián)劑的水醇體系中超聲分散，反應(yīng)完全后， 洗滌、干燥得到改性的無機納米填料；

c，將樹脂單體加入適量稀釋劑稀釋，形成具有良好混和性的樹脂基質(zhì)；

d，在避光條件下，將配制好的樹脂基質(zhì)加入光引發(fā)劑和共引發(fā)劑，攪拌 均勻后，再加入改性的無機納米填料，混合均勻后，除去樹脂間存在氣泡，制 備出納米復(fù)合樹脂材料；

本案要點是，所述納米無機粉體內(nèi)含有占納米無機粉體重量的重量百分數(shù) 為10％～80％的其介孔孔洞內(nèi)負載了可溶性無機氟鹽的介孔二氧化硅微球， 所述其介孔孔洞內(nèi)負載了可溶性無機氟鹽的介孔二氧化硅微球是載氟介孔二 氧化硅微球，該載氟介孔二氧化硅微球的主要制備工藝步驟依序是：①將介孔 二氧化硅微球在無機氟鹽水溶液中浸漬、②將浸漬了無機氟鹽水溶液的介孔二 氧化硅微球在40℃～100℃溫區(qū)進行干燥、③將干燥后的載氟介孔二氧化硅微 球團聚體進行粉碎，所述無機氟鹽是氟化鈉或氟鈦酸鉀，無機氟鹽水溶液中無 機氟鹽的重量百分含量介于0.5％～5.0％之間；所述介孔二氧化硅微球的介 孔孔徑介于2納米與50納米之間。