[發明專利]測定稀土鉻錳硅孕育劑中稀土總量的方法

有效

• 申請號: 200910172292.6
• 申請日: 2009-09-28
• 公開（公告）號: CN101660995A
• 公開（公告）日: 2010-03-03
• 發明（設計）人: 焦鳳菊;邵經峰;段華榮;高桂琴;馬春慶;靖琦;史小陽;張衛平;牛曉靜
• 申請（專利權）人: 中國一拖集團有限公司
• 主分類號: G01N21/31
• 分類號: G01N21/31;G01N1/28
• 代理公司: 洛陽市凱旋專利事務所
• 代理人: 林志堅

1.一種測定稀土鉻錳硅孕育劑中稀土總量的方法：所述方法為稀土鉻錳硅孕育劑中稀土總量的分光光度法檢驗方法，具體檢驗包含試驗條件的選擇、干擾消除、試驗方法、工作曲線線性關系、回收率的檢驗步驟，其特征是；具體步驟如下：

一、實驗條件：

A、試樣的前期處理；

需要說明的是試樣處理是本發明的關鍵，由于稀土鉻錳硅中鉻、錳、硅含量較高，用一般酸濕法溶解很難使樣品完全溶解；本發明中選用過氧化鈉高溫熔融的方法處理試樣，然后再用酸酸化試樣；稱取0.5000g試樣，選用4～8g的過氧化鈉進行樣品燭融試驗；酸化熔融后的試液常用的酸有鹽酸、硫酸或硝酸或所述幾種酸的混合酸，根據后續試驗部分的需要，優選濃硝酸酸化，選用濃硝酸量為30～60mL對熔融樣品進行酸化實驗；

B、熔融樣品的溫度及時間控制；

用過氧化鈉在鎳坩堝中熔融試樣，既要使樣品完全熔融，又要考慮鎳坩堝不被穿透，要選擇適宜的熔融溫度和時間；稱取0.5000g試樣，放入盛有4～8g過氧化鈉的鎳坩堝內，用600～800℃的溫度熔融樣品，同時對熔融時間為10～30min進行試驗；

C、顯色劑、掩蔽劑試劑““偶氮氯膦III：4g·L^-1”加入量；

顯色劑加入量：各取處理好的稀土合金標樣溶液5mL分別置于10個50mL容量瓶中，分別加入硫酸溶液1.5～2.5mL，草酸溶液0.5～2.5mL；在10個50mL容量瓶中依次加入0～10mL的偶氮氯膦III溶液，稀釋至刻度搖勻，放置15min后，于680nm波長處，用2cm比色皿進行吸光值測定；其中偶氮氯膦III作為顯色劑；

草酸的加入量：為了既能保持酸度，又能消除干擾例子，而不影響稀土顯色反應，草酸加入量就必須有一定的范圍；各取處理好的稀土合金標樣溶液5mL分別置于9個50mL容量瓶中，加硫酸溶液1.5～2.5mL，依次分別加入0、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4mL草酸溶液，偶氮氯膦III溶液為0～10mL，稀釋至刻度搖勻，放置15min后，于680nm波長處，用2cm比色皿進行吸光值測定；

D、酸度的影響；

硝酸及氫氟酸處理試液后，溶液有一定的酸度；測定稀土時，顯色酸度應控制在pH2.5～3.5的微酸性溶液中，稀土離子與偶氮氯膦III形成1∶1的藍紫色穩定的絡合物；本發明采用硫酸進一步調整酸度，各取處理好的稀土合金標樣溶液5mL分別置于8個50mL容量瓶中，依次分別加入0、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5mL硫酸0.9mol·L^-1，加入50g·L^-1草酸溶液為0.5～2.5mL，偶氮氯膦III溶液為4～7mL，稀釋至刻度搖勻，放置15min后，于680nm波長處，用2cm比色皿進行吸光值測定；

二、共存元素干擾的消除；

稀土鉻錳硅孕育劑中主量元素為稀土、鉻、錳、硅、鐵；大量的鐵、錳、鉻對測定稀土的干擾采用：

(1)加入草酸溶液絡合掩蔽鐵離子和錳離子的干擾；

(2)取一定量顯色液加入六偏磷酸鈉溶液，消除稀土與偶氮氯膦III絡離子的顏色后的溶液作參比液，以消除鉻離子等有色離子的干擾；

三、試驗方法；

稱取試樣0.25000g置于盛有4～8g過氧化鈉的鎳坩堝中，攪拌均勻，放入650～750℃高溫爐中熔融15～30min，取出冷卻放入400mL聚四氟乙烯燒杯中，加入100mL熱水浸出融塊，加熱煮沸2min，緩慢加入濃硝酸30～60mL酸化溶液，加熱煮沸，滴加亞硝酸鈉溶液數滴至溶液完全清亮，煮沸2min，取下冷卻后轉入250mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻待測；

吸取前一步驟獲取液50mL置于250mL塑料燒杯中，加氫氟酸2mL，趕盡二氧化氮后，加入100mL?5％硼酸溶液，放置10min后轉入500mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻；試驗

吸取前一步驟獲取液5mL置于50mL容量瓶中，加1.5～2.5mL?0.9mol·L^-1硫酸溶液，加0.5～2.5mL?50g·L^-1草酸溶液，4～7mL偶氮氯膦III溶液，稀釋至刻度搖勻，放置15min后，于680nm波長處，2cm比色皿，取部分顯色液加入六偏磷酸鈉50g·L^-12滴，褪去稀土與偶氮氯膦III絡離子的顏色后作參比進行比色；

四、工作曲線線性關系；

用一個稀土含量為20.09％的高稀土合金標樣“編號為機字57”，按“三、試驗方法”步驟操作，同時帶試劑空白；分取不同量此標樣為0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL“對于0.05g試樣中相當的百分含量為：0、2.009％、4.018％、6.027％、8.035％、10.045％”作曲線，按“三、試驗方法”步驟操作；在最大吸收波長680nm，濃度50μg/50mL以內符合朗伯-比爾定律，線性方程：A＝0.1530X-0.0099，線性相關系數r＝0.9996；

五、回收率；

用加入稀土元素的標準含量，采用本發明的試驗方法操作測定回收率，測定結果稀土元素的三個標準加入值進行測定，標準值為5.22％，測定結果為5.12％，測定回收率為98.08％；標準值為5.10％，測定結果為5.03％，測定回收率為98.63％；標準值為8.66％，測定結果為8.77％，測定回收率為101.27％；

可以得出該方法測定稀土鉻錳硅孕育劑中的稀土元素含量的回收率在98％～102％之間，能過滿足日常的檢驗和科研的要求。