[發明專利]一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法及其催化劑

有效

• 申請號: 200910163055.3
• 申請日: 2009-08-21
• 公開（公告）號: CN101993506A
• 公開（公告）日: 2011-03-30
• 發明（設計）人: 譚忠;嚴立安;徐秀東;宋維瑋;李鳳奎;尹姍姍;于金華;周奇龍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/645;C08F4/658;C08F4/649
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于烯烴聚合反應的催化劑組分的制備方法，其包括下述步驟：

(1)將鹵化鎂溶解于由有機環氧化合物、有機磷化合物和惰性稀釋劑組成的溶劑體系中，形成均勻溶液，加入內給電子體化合物C；

(2)在-30℃～60℃溫度下，先將鈦化合物和步驟(1)得到的溶液混合，然后加入助析出劑溶液，形成混合物；或者先將助析出劑溶液加入到步驟(1)得到的溶液中，然后在-30℃～60℃溫度下，與鈦化合物混合，形成混合物；

(3)將步驟(2)中得到的混合物升溫至60～110℃，在升溫過程或者到溫后加入內給電子體化合物D，到溫后攪拌0.5～8小時，濾去母液，經惰性稀釋劑洗滌后得到含鎂/鈦的固體物；

(4)將步驟(3)中得到的含鎂/鈦的固體物用鈦化合物與惰性稀釋劑及內給電子體化合物E的混合物處理1次，再用鈦化合物與惰性稀釋劑的混合物處理1～2次，隨后用惰性稀釋劑洗滌干凈，制得固體催化劑；

在步驟(2)中，其中所述的助析出劑溶液是由助析出劑A和助析出劑B組成的混合溶液，所述的助析出劑A為選自下述通式(I)所示的二醇酯類化合物中的一種：

式中R₁-R₆、R¹-R²ⁿ基團為相同或不同的氫、鹵素或取代或未取代的直鏈或支鏈的C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀環烷基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷芳基、C₇-C₂₀芳烷基、C₂-C₁₀烯烴基或C₁₀-C₂₀稠環芳基；但R₁和R₂不是氫，R₃-R₆及R¹-R²ⁿ基團中的一個或多個任意地連起來成環或不成環；n為0-10的整數；

所述的助析出劑B選自通式(II)R^I_aR^II_bSi(OR^III)_c所示的有機硅烷類化合物的一種，式中R^I、R^II和R^III相同或不同，為C₁～C₁₀烷基、C₃～C₁₀的環烷基或C₆～C₁₀芳基基團，其中a和b為0～2的整數，c為1～4的整數，且(a+b+c)＝4；

步驟(2)和步驟(4)中所述的鈦化合物相同，其通式為TiX_n(OR)_4-n，式中R為碳原子數為1～20的烴基，X為鹵素，n＝1～4；

步驟(1)、步驟(3)和步驟(4)中所述的內給電子體化合物C、D、E選自通式(I)所示的二元醇酯類化合物、脂肪族或芳香族單羧酸的烷基酯、脂肪族或芳香族多元羧酸的烷基酯、脂肪族醚、環脂肪族醚和脂肪族酮中的一種或幾種，C、D、E可相同也可不同；

其中以每摩爾鹵化鎂計，有機環氧化合物為0.2～10摩爾，有機磷化合物為0.1～3摩爾，鈦化合物為0.5～50摩爾，助析出劑A為0.001～0.3摩爾，助析出劑B為0.001～0.5摩爾，內給電子體化合物C為0～3摩爾，內給電子體化合物D、E為0～5摩爾，且C+D+E為0～5摩爾。

2.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合反應的催化劑組分的制備方法，其中所述的助析出劑A選自如通式(III)所示的二元醇酯類化合物：

式中R₁～R₆、R¹-R²基團如通式(I)中的定義。