[發(fā)明專利]苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物及其制備方法和殺蟲劑組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910147214.0
• 申請日: 2009-06-08
• 公開（公告）號: CN101906080A
• 公開（公告）日: 2010-12-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊光富;劉祖明;王亞洲;李松波;黃愛英
• 申請（專利權(quán)）人: 華中師范大學(xué)
• 主分類號: C07D277/74
• 分類號: C07D277/74;A01N43/78;A01P7/00;A01P7/04;A01P7/02
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物、該苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物的制備方法以及含有該苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物的殺蟲劑組合物。

背景技術(shù)

殺蟲劑是使用很早、品種最多、用量較大的一類農(nóng)藥，殺蟲劑產(chǎn)量占農(nóng)藥總產(chǎn)量的70％。自20世紀(jì)70年代以來，殺蟲劑市場就被有機(jī)磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯這三大類化學(xué)品統(tǒng)治，由于化學(xué)殺蟲劑快速高效、使用方便、適應(yīng)性強(qiáng)并且便于規(guī)模生產(chǎn)，因而在目前乃至今后相當(dāng)長的時期內(nèi)，化學(xué)殺蟲劑仍是控制媒介昆蟲及農(nóng)業(yè)害蟲的有利武器，占據(jù)殺蟲劑市場的主導(dǎo)地位，高效安全的化學(xué)殺蟲劑仍將是未來研究開發(fā)的主體。

目前生產(chǎn)中廣泛使用的殺蟲劑大部分都是作用于昆蟲的神經(jīng)系統(tǒng)。在昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)中，殺蟲劑的作用靶標(biāo)分子有乙酰膽堿酯酶、神經(jīng)軸突鈉離子通道、煙堿型乙酰膽堿受體和γ-氨基丁酸受體等。其中，乙酰膽堿酯酶是有機(jī)磷和氨基甲酸酯類藥劑的作用靶標(biāo)，神經(jīng)軸突鈉離子通道是DDT和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的作用靶標(biāo)。

由于全世界范圍內(nèi)殺蟲劑的不正確使用如連續(xù)濫用、過量使用，對害蟲起到了選育作用，長期積累導(dǎo)致害蟲產(chǎn)生嚴(yán)重的抗性。1957年世界衛(wèi)生組織對昆蟲抗性下的定義是：“昆蟲具有忍受殺死正常種群大多數(shù)個體的藥量的能力，并在其種群中發(fā)展起來的現(xiàn)象”。一般認(rèn)為昆蟲抗性的形成經(jīng)歷以下過程：在一定區(qū)域內(nèi)由于長期連續(xù)使用同種農(nóng)藥對某一害蟲、螨種群進(jìn)行防治，按照適者生存的法則，使種群中原有的帶有抗性基因的個體存活下來，在藥劑選擇壓力的作用下，經(jīng)農(nóng)藥對抗性的誘導(dǎo)加強(qiáng)及代復(fù)一代繁殖擴(kuò)展，逐步形成為防效顯著下降的抗性品系。因此，害蟲、螨的抗藥性是指種群的特性，而不是個體改變的結(jié)果。抗性是由基因控制的，是可遺傳的。國內(nèi)外抗性較嚴(yán)重突出的病蟲害主要有小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲、斜紋夜蛾、菜蚜、棉鈴蟲、煙粉虱、溫室白粉虱等。害蟲出現(xiàn)抗性，不但給病蟲害治理工作帶來很大的難度，而且加重了農(nóng)藥對環(huán)境的污染。

目前，傳統(tǒng)的化學(xué)農(nóng)藥長期使用帶來的種種弊端已經(jīng)凸現(xiàn)：農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)、人畜中毒事件增加、害蟲產(chǎn)生抗藥性、天敵害蟲數(shù)量驟減、生態(tài)平衡遭破壞等等。根據(jù)現(xiàn)代農(nóng)藥研究開發(fā)的趨勢和社會對農(nóng)藥的要求來看，21世紀(jì)農(nóng)藥將具有以下特點：環(huán)境相容性好，即對非靶標(biāo)生物的毒性低，影響小，在環(huán)境中易分解，無殘留影響，對環(huán)境和生態(tài)平衡無不良影響；超高效，即極小的藥劑用量即可獲得良好的滅蟲效果；選擇性好，即僅對靶標(biāo)有害生物有抑制作用，對非靶標(biāo)生物具有高度安全性。

化學(xué)殺蟲劑被廣泛應(yīng)用于農(nóng)、林及衛(wèi)生害蟲的防治，其作為商品投入市場銷售以來，推陳出新的步伐從來就沒有停止過。然而，由于新農(nóng)藥的開發(fā)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于老品種的淘汰速度，昆蟲產(chǎn)生抗性的速度又遠(yuǎn)遠(yuǎn)地高于新的安全高效殺蟲劑的研發(fā)速度，且開發(fā)成本和人類對殺蟲劑的要求越來越高，故市場需要一種新結(jié)構(gòu)、新作用靶標(biāo)、新作用方式的化合物，特別用于抗性害蟲的防治。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有化學(xué)殺蟲劑對于害蟲的毒性較弱、對非靶標(biāo)生物安全性較差的缺陷，提供一種對于靶標(biāo)生物如害蟲的毒性很強(qiáng)、對非靶標(biāo)生物安全的苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物。

本發(fā)明另一個目的是提供所述苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物的制備方法，以及含有所述苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物的殺蟲劑。

本發(fā)明提供了一種苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物，其中，所述苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物的結(jié)構(gòu)如結(jié)構(gòu)式A所示，

結(jié)構(gòu)式A：

其中，n為0-4的整數(shù)；

R¹各自獨立地為取代或未取代的烷基、-F、-Cl、-Br、-NO₂或-O-R²，R²為取代或未取代的烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、或者取代或未取代的芐基。

本發(fā)明還提供了所述苯并噻唑雜環(huán)的二氯丙烯衍生物的制備方法，其中，所述制備方法包括在縛酸劑的存在下，使結(jié)構(gòu)式B所示的2，6-二氯-4-(3，3-二氯-2-烯丙氧基)苯酚與結(jié)構(gòu)式C所示的3-鹵代丙基取代苯并噻唑硫醚接觸，進(jìn)行縮合反應(yīng)，所述縛酸劑為能夠吸收鹵化氫或者能夠與鹵化氫反應(yīng)的物質(zhì)，

結(jié)構(gòu)式B：

結(jié)構(gòu)式C：

其中，n為0-4的整數(shù)；