[發明專利]一種新的三氯乙胺制備工藝及其液質監控方法

在審

• 申請號: 200910143948.1
• 申請日: 2009-06-04
• 公開（公告）號: CN101565407A
• 公開（公告）日: 2009-10-28
• 發明（設計）人: 沈立新;吳鵬程;劉福雙;于凱;鈕翠然
• 申請（專利權）人: 無錫好芳德藥業有限公司
• 主分類號: C07D251/70
• 分類號: C07D251/70;G01N30/02;G01N30/72
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司
• 代理人: 馮鐵惠

技術領域

本發明涉及有機化工領域，具體地說，是一種新的三氯乙胺制備工藝及其制備過程中的液質監控方法。?

背景技術

三氯乙胺，又叫三氯三聚氰胺、三氯蜜胺，英文名trichoromelamine(TCM)，英文別名Trichloro-2，4，6-Triamino-1，3，5-Triazine，CAS登錄號：7673-09-8，分子式：C₃H₃Cl₃N₆，分子量：229.46，外觀：白色固體；化學結構式為：?

三氯乙胺(TCM)是一種重要的中間化工產品，目前主要用于餐飲業廚房清潔殺菌、水果蔬菜消毒以及釀造業的硬表面抗菌處理等，其作用機制在于通過對細菌體內某些器官的調控和抑制來達到殺滅細菌的目的。三氯乙胺的毒性極低，類似于日常用的藥物，已經通過了美國環境保護署(EPA，U.S?Environmental?ProtectionAgency)的毒性和風險評估。在對大鼠的急性經口毒性研究中，三氯乙胺的半數致死劑量(LD50)為398mg/kg，在對大鼠的急性皮膚毒性研究中，三氯乙胺的半數致死劑量(LD50)大于2000mg/kg，又由于三氯乙胺在水中的溶解度很低，所以用它制成的清潔殺菌劑?非常安全，并且已經在美國環境保護署(EPA)注冊為直接接觸類殺菌劑。三氯乙胺能夠防止或者大大減少由于表面接觸所帶來的細菌污染、能夠作為屠宰場中牲畜宰殺之后的消毒液、還能夠使牛肉里的細菌含量降至最低，上述優異的性能和高端的特質使得三氯乙胺引起人們日益廣泛的關注，期待開發出其更多的潛能。?

目前制備三聚氰胺的方法較為單一，在專利EP0239121、GB931747A和SU-A-143382中披露的三氯乙胺的制備工藝中，主要是以三聚氰胺作為原料、以價格昂貴并且劇毒的氣體——氯氣作為鹵化劑，經過先制備六氯取代物的中間體、再由該中間體制備三氯乙胺的兩步反應來制備得到三氯乙胺化合物。在上述制備工藝中，由于對于劇毒的氯氣要進行準確的定量，因此對生產設備的要求十分嚴格，同時必須經過中間體的兩步走的方式使工藝變得更為復雜，這些均給工業化生產帶來了不便，限制了三氯乙胺的推廣應用。?

另外，由于三氯乙胺結構和性質的特殊性，在其生產過程中一直沒有發現好的監控方法，傳統的方法如元素分析，只能表征出大致的元素含量，而不能確定一氯取代物、二氯取代物、三氯取代物(三氯乙胺)、四氯取代物等的具體含量，使得實際生產過程中對各種取代物的跟蹤監測變得很困難，不利于對原料投入和反應過程的控制。?

發明內容

本發明的第一個目的在于提供一種新的三氯乙胺的制備工藝，該工藝既能夠避免使用價格昂貴并且劇毒的氯氣，又無需現有技術?中先制備六氯取代物的中間體、再由該中間體制備三氯乙胺的兩步走方式，在降低成本、簡化工藝的同時，又能提高收率，同時減少對于環境的污染，適于工業化生產。?

上述目的是通過如下技術方案實現的：?

以三聚氰胺作為原料、以含氯化合物作為鹵化劑，在反應過程中通過液質監控獲得各種不同取代物的具體信息，從而不經過六氯取代物的中間體而直接制備得到目標產物三氯乙胺化合物。?

具體的工藝步驟如下：?

(1)將原料三聚氰胺、適當酸及適當溶劑按照1∶(3～15)∶(10～100)的比例(當量比)加入到反應釜中，優選原料三聚氰胺與溶劑的當量比為1∶35，劇烈攪拌10～60分鐘；?

(2)控制溫度在-5℃～35℃，優選10℃，緩慢向反應釜中加入原料量3～8倍(當量)的鹵化劑，邊加邊攪拌，每間隔10～60分鐘取樣一次，送LC-MS聯用儀進行液質監測，在2～5小時內將鹵化劑全部加完；?

(3)鹵化劑加畢，緩慢攪拌使溫度升至室溫(25℃)，然后繼續攪拌1～38小時，優選8小時；?

(4)LC-MS聯用儀監測到反應完畢時，將所得產物進行抽濾；?

(5)用3％的醋酸水溶液洗滌濾餅；?

(6)用清水洗滌濾餅；?

(7)將濾餅真空干燥，即得到目標產物三氯乙胺；?

上述步驟(1)中所述的酸可以是冰醋酸、甲酸、三氟乙酸、丁?酸、戊酸、特戊酸等弱酸中的任意一種或幾種，其中優選為冰醋酸；?

上述步驟(1)中所述的溶劑可以是水、任意濃度的甲醇溶液、任意濃度的乙醇溶液、或者甲醇、乙醇與水按照任意比例組成的混合溶液，其中優選為水；?