[發明專利]固體磁性與熒光有機化合物4-甲基連茚異內酯及合成方法

有效

• 申請號: 200910142080.3
• 申請日: 2009-05-27
• 公開（公告）號: CN101570526A
• 公開（公告）日: 2009-11-04
• 發明（設計）人: 李平;李棟
• 申請（專利權）人: 天津理工大學
• 主分類號: C07D311/22
• 分類號: C07D311/22;H01F1/42;C09K11/06
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司
• 代理人: 侯 力

【技術領域】：

本發明屬于有機材料合成技術領域，特別涉及一種具有熒光與磁性雙功能的有機化合物及其合成方法。

【背景技術】：

有機磁體是一門多學科交叉的邊緣學科，它涉及到有機、無機、有機金屬、聚合物、物理化學、凝聚態物理等學科，屬于主要研究具有磁性、光導、電導等特殊物理性質的分子體系的設計、合成與應用^[1]的多學科交叉的新興研究領域——分子固體(Molecular?solid)。長期以來，人們以為只有無機物才具有以上這些性質，而有機物則被認為是抗磁性的物質或電絕緣體。直到近來，理論和試驗上都已證明了某些特殊有機材料經過摻雜或與其他有機或無機離子結合之后，能夠表現出磁性或轉變為導體甚至超導體。上世紀60年代初期，MeConnell^[2]提出基于分子體系的鐵磁體可能存在的理論預言，激勵著人們為尋找這樣的體系做出不懈的努力。目前，該領域涉及有機半導體，有機光導體，有機導體和超導體，導電聚合物，有機非線性光學材料，有機鐵磁體等新型的功能材料及相關的電子過程。與其他材料研究相比，雖然有機鐵磁體的研究起步較晚，但近幾年的研究發展充分顯示了該領域的發展潛力。

第一個分子鐵磁體是由二茂鐵[Fe(Cp^*)₂]與四氰基乙烯(TCNE)形成的電荷轉移復合物^[3]：[Fe(η⁵-C₅Me₅)₂]^+·[TCNE]^-·，是Miller等人于1986年報道的；與此同時，Kahn^[4]報道了MnCu(pbaOH)·(H₂O)₃具有鐵磁性，這就宣布了分子鐵磁體的誕生。近年來，磁性材料的研究又取得了令人鼓舞的進展，Verdaguer^[5，6]和Epstein等人^[7]分別報道了Tc高達340K的V(TCNE)₂1/2CH₂Cl₂)和500K的[Cr(CN)₆]^q-·V^p+分子鐵磁體。

上世紀60年代初期，科學家們就開始了有機鐵磁體的理論研究，但進展十分緩慢。1963年，McConnell^[2]提出了有機鐵磁體的可能性。1968年Mataga^[8]，1978年Ovchinnikov^[9]又從理論上論證了其可能性。直到1987年前蘇聯科學家Ovchinnikov^[10]首次報道Poly-BIPO[1，4-bis(2，2，6，6-tetramethyl-4-piperidyl-1-oxyl)-Butadiyne]具有宏觀鐵磁性以來，有機磁體的研究才真正問世。1991年，第一個基于C、H、O、N四種元素的有機鐵磁體才被合成出來^[11]，使人們認識到含有N、O自由基的有機化合物也是制備分子鐵磁體的一種有效方法^[12]。

傳統的生物標識方法包括放射性同位素法和熒光標示法。放射性同位素會對生物體產生輻射，對環境造成污染，而且放射性同位素都有其自身的半衰期，信號會越來越弱，所以該方法現在己經漸漸被人們拋棄。而信噪比高，靈敏度好的熒光標示技術已廣泛應用于生物與醫藥方面，在生物芯片、蛋白質分析、DNA測序、熒光免疫分析、流式細胞測量、臨床診斷分析與治療等生命科學前沿領域有重要作用^[13-14]。因此，新型熒光化合物的合成意義重大。

【發明內容】：

本發明目的是提供一種新型的分子固體順磁性與熒光雙功能有機化合物，7，7’-二甲基-4H，4’H-2，2’-雙色烯-4，4’-二酮及其合成方法。

本發明提供的分子固體順磁性與熒光雙功能有機化合物7，7’-二甲基-4H，4’H-2，2’-雙色烯-4，4’-二酮，其結構式為：

上述7，7’-二甲基-4H，4’H-2，2’-雙色烯-4，4’-二酮的合成方法，包括：

合成路線：

具體合成方法如下：

第一、用于合成7，7’-二甲基-4H，4’H-2，2’-雙色烯-4，4’-二酮的中間體的合成