[發(fā)明專利]在乙草胺生產(chǎn)中聯(lián)產(chǎn)殺菌劑三乙膦酸鋁的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910136126.0
• 申請日: 2009-04-30
• 公開（公告）號: CN101525302A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發(fā)明（設計）人: 韓勇;趙守明;郭家志;繩繼增;張瑞寬
• 申請（專利權(quán)）人: 濟南科賽基農(nóng)化工有限公司
• 主分類號: C07C233/25
• 分類號: C07C233/25;C07F9/06;A01N37/26;A01N57/12;A01P13/00;A01P3/00
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技術(shù)領域

本申請涉及農(nóng)藥生產(chǎn)領域，尤其涉及一種在乙草胺生產(chǎn)中聯(lián)產(chǎn)殺菌劑三乙膦酸鋁的方法。

技術(shù)背景

乙草胺(試驗代號：Mon097，商品名稱：Harness、Acenit、Sacemid?A、Surpass、Trophy， 其他名稱：消草安)是由孟山都公司開發(fā)的氯代乙酰胺類除草劑。乙草胺是酰胺類系列除草 劑中的一種優(yōu)良的旱田芽前除草劑，能被雜草的幼芽和幼根吸收，抑制雜草蛋白質(zhì)的合成， 致使雜草死亡。在全球除草劑市場上，乙草胺屬大宗品種，是繼草甘膦之后的第二大除草劑。

乙草胺主要是通過阻礙蛋白質(zhì)的合成而抑制細胞的生長即乙草胺進入植物體內(nèi)抑制蛋白 酶的合成，使幼芽、幼根停止生長。禾本科雜草表現(xiàn)為心葉卷曲萎縮，其他葉皺縮，整株枯 死。闊葉雜草葉皺縮變黃，整株枯死。乙草胺被植物幼芽吸收(單子葉植物為胚芽鞘、雙子 葉植物為下胚軸)，吸收后向上傳導，種子和根也吸收傳導，但吸收量較少，傳導速度慢； 出苗后主要依靠根吸收向上傳導。如果田間水分適宜，幼芽未出土即被殺死。如土壤水分少， 雜草出土后隨著雨水、土壤濕度增加，雜草吸收藥劑后而起作用。目前主要應用于旱田選擇 性雜草防除，對一年生雜草有特效，如稗草、馬唐、看麥娘、日本看麥娘、狗尾草、牛筋草、 硬草、早熟禾、莽草、棒頭草、畫眉草等，對部分一年生闊葉雜草如牛蘩縷、繁縷、凹頭莧、 馬齒莧、小藜、野莧、薺菜、碎米薺等也有一定的防治效果。

由于乙草胺具有除草活性高，應用范圍大、持效期適中、對作物安全、施藥條件不苛刻、 產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、價格低廉等優(yōu)點，深得全國植保部門以及廣大農(nóng)民的青睞，應用面積不斷擴 大，乙草胺的生產(chǎn)廠家也相應地增加或擴產(chǎn)，競爭日趨激烈。

與草甘膦主要供應國外市場不同，乙草胺的市場主要在國內(nèi)，2003年估計出口近一萬噸， 而國內(nèi)消費了大約2萬噸乙草胺。究其原因，乙草胺適用于玉米、棉花、花生和大豆田，我 國玉米、棉花、大豆、花生田的主產(chǎn)區(qū)在北方，農(nóng)戶人均更低較多，特別是新疆和黑龍江省 部分地區(qū)，除草劑的用量很大，因此，乙草胺的用量增長很快。在乙草胺的生產(chǎn)中，提高產(chǎn) 品的質(zhì)量、降低生產(chǎn)成本已成為各個生產(chǎn)廠家日益追逐的焦點。

乙草胺的生產(chǎn)通常采用酰化法，即由2-甲基-6-乙基苯胺與氯乙酸在酰化試劑的存在下 制得2-氯-N-(2′-乙基-6′-甲基-苯基)-乙酰胺，然后再與中間體氯甲基乙基醚縮合成乙 草胺，目前傳統(tǒng)工藝都是用氯化銨或氯化鈉來獲取氯化氫氣體，以此來制備中間體氯甲基乙 基醚，都避免不了產(chǎn)生大量的廢硫酸氫銨或硫酸氫鈉。這一方面污染了環(huán)境，即使想辦法處 理亦不能產(chǎn)生較好的效益；另一方面，增加了生產(chǎn)成本，降低了產(chǎn)品的市場競爭力；

在當今全球環(huán)境意識日益加強的今天，減少三廢的排放量，降低生產(chǎn)成本以增強企業(yè)競 爭力使改進目前的生產(chǎn)工藝成為必然，同時，對其他如丁草胺、甲草胺、異丙甲草胺等酰胺 類除草劑的老工藝改進也具有重要的現(xiàn)實意義。

三乙膦酸鋁又名疫霉靈，疫霜靈，乙磷鋁，霉疫凈，克霉靈，霉菌靈，是一種應用廣泛 的殺菌劑。其特點是高效、低毒，內(nèi)吸殺菌，并且具有雙向傳導功能，兼有保護和治療 作用，有效期可持續(xù)3-4周。

從毒性上來說，屬低毒殺菌劑。原粉大鼠急性經(jīng)口LD50為5800毫克/千克，急性 涂皮LD50＞3200毫克/千克。

三乙膦酸鋁的適用范圍包括：藻菌亞門中的霜霉屬、疫霉屬病原真菌、單軸病菌引 起的病害如蔬菜、果樹霜霉病、疫病、菠蘿心腐病、柑橘根腐病、莖潰病、草霉莖腐病、 紅髓病。

目前，三乙膦酸鋁通常是以乙醇、三氯化磷、氨水、鹽酸、硫酸鋁為原料，分多步生產(chǎn) 得到，工藝復雜，能耗較大，因此生產(chǎn)成本一直偏高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在提供一種高效、環(huán)保、節(jié)能的生產(chǎn)乙草胺聯(lián)產(chǎn)三乙膦酸鋁的方法。即以三氯 化磷為原料，生成氯化氫氣體合成乙草胺，同時利用產(chǎn)生的廢酸及酯來合成殺菌劑三乙膦酸 鋁。工藝路線可概括為：在負壓下由三氯化磷與乙醇在水(乙醇與水的比例可在1∶2至2∶ 1之間)存在下反應，反應產(chǎn)生的氣體進入乙草胺合成裝置生產(chǎn)乙草胺，而殘留的亞磷酸酯 不需要經(jīng)過處理，加入氨水以及硫酸鋁反應后，即得到殺菌劑三乙膦酸鋁。

其反應方程式如下：

第一步，通過氯化磷與乙醇-水混合液反應，生成氯化氫氣體。

第二步，將氯化氫氣體通入解聚好的半縮甲醛中，制備中間體氯甲基乙基醚。