[發(fā)明專利]一種綠原酸提取的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910115669.4
• 申請日: 2009-07-13
• 公開（公告）號: CN101602668A
• 公開（公告）日: 2009-12-16
• 發(fā)明（設計）人: 李雄輝;胡居吾;熊偉;季清榮
• 申請（專利權）人: 江西省科學院應用化學研究所
• 主分類號: C07C69/732
• 分類號: C07C69/732;C07C67/48;C07C67/56;C07C67/58
• 代理公司: 南昌平凡知識產(chǎn)權代理事務所
• 代理人: 姚伯川

技術領域

本發(fā)明涉及從杜仲葉、金銀花、或杜仲皮中提取純化綠原酸的方法，屬于 醫(yī)藥化工技術領域。

背景技術

綠原酸是由咖啡酸與奎尼酸組成的縮酚酸，異名咖啡鞣酸，化學名3-O-咖 啡酰奎尼酸，是植物體在有氧呼吸過程中經(jīng)莽草酸途徑產(chǎn)生的一種苯丙素類化 合物。具有很強的藥理作用，為眾多藥材(如金銀花、茵陳、杜仲等)以及中 成藥(如復肝寧、雙花注射液、粉刺口服液)抗菌解毒、消炎利膽的主要有效 成分，同時是某些中藥制劑質量控制的重要指標。此外，綠原酸具有很強的抗 氧化性，可應用于化妝品中做美白劑。

提取純化綠原酸的傳統(tǒng)方法主要有水石灰乳法、水提醇沉法、乙酸乙酯提 取法、稀酸提取、單相水提取法等。這些方法單一使用，綠原酸總收率為2.5％ 左右，純度在40％以下，很難達到95％以上的純度。目前，提取純化綠原酸的方 法普遍存在產(chǎn)品純度高但不適于工業(yè)化生產(chǎn)，或適于工業(yè)化生產(chǎn)但產(chǎn)品純度較 低的問題。

近年來，還有采用大孔樹脂法提取綠原酸的報道。公開號02133448.X公開 的是一種大孔樹脂吸附提取高含量綠原酸的工藝方法，該發(fā)明通過綠原酸提液 加入大孔樹脂柱中進行飽和吸附，低濃度乙醇洗滌溶解樹脂柱中的綠原酸，使 其與柱分離成為綠原酸洗脫液，再回收其中乙醇，將余下的無乙醇綠原酸洗脫 液濃縮，然后噴霧干燥可得高于40％綠原酸含量的成品干粉；用高濃度甲醇洗 滌溶解樹脂柱中的異綠原酸，使其與柱分離成為異綠酸洗脫液，回收其中甲醇 后將洗脫液濃縮、噴霧干燥可得異綠原酸成品干粉。但該發(fā)明所選用的樹脂吸 附效果差，這是由于綠原酸屬多羥基酚酸，其分子結構中含有羥基、酚羧基等 極性基團，整個分子呈中等偏弱極性，而對于非極性樹脂(如HPD-100、HPD-300)， 其吸附容量較小。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，提供一種從杜仲葉、金銀花或杜仲皮中提取制備綠原 酸的改進工藝，該工藝簡單、易操作，適于工業(yè)化生產(chǎn)，且產(chǎn)品純度高。

本發(fā)明通過以下技術方案來實現(xiàn)：

本發(fā)明將大孔樹脂富集、乙酸乙酯萃取、混合溶劑分相法相結合，實現(xiàn)綠 原酸分步梯度純化，從而獲得純度較高的綠原酸產(chǎn)品。

1、考慮到綠原酸屬多羥基酚酸，其分子結構中含有羥基、酚羧基等極性基 團，整個分子呈中等偏弱極性，而非極性樹脂(如HPD-100、HPD-300)的吸附容 量較小，本發(fā)明選擇極性適中、吸附容量較大的吸附樹脂(如306、XAD系列)進 行過柱。

2、在制備綠原酸的工藝中，引入混合溶劑分相工藝，在過柱萃取后的萃取 液加入分相劑，混合后獲得分相后的下層水相，經(jīng)重結晶后，可以得到純度更 高的綠原酸產(chǎn)品。

本發(fā)明綠原酸提取工藝流程為：水提→過柱→萃取→分相→重結晶

(1)水提：對原料金銀花(或杜仲葉、杜仲皮)進行預處理。將原料干燥， 粉碎；粉碎后的原料經(jīng)水提，過濾；

(2)過柱：將步驟(1)所得濾液調節(jié)pH1.5～3，上大孔樹脂柱，洗脫，洗 脫液濃縮；

(3)萃取：將調節(jié)步驟(2)所得濃縮液pH1.5～3，加乙酸乙酯萃取；

(4)分相：將步驟(3)所得萃取液加入分相劑，混合，收集下層水相；

(5)重結晶：將步驟(4)所得水相結晶，重結晶，獲得綠原酸成品。

本發(fā)明工藝流程中，在獲得萃取液后，萃取液為溶解綠原酸的乙酸乙酯相 和極少量與乙酸乙酯互溶的水形成的均相，當加入分相劑(氯仿、石油醚非極 性有機溶劑)時，此時整個溶劑系統(tǒng)由加入分相劑前的偏極性逐漸向加入分相 劑后的非極性過渡，由于綠原酸分子不溶于非極性的分相劑以及乙酸乙酯，分 相劑兩溶劑的互溶效應遠大于乙酸乙酯和少量水的互溶效應，因此充分靜置后， 乙酸乙酯和分相劑兩溶劑形成均相，而乙酸乙酯相中的綠原酸則隨少量水重新 析出，從而可達到綠原酸與溶劑分離的目的。

本發(fā)明在工藝流程中，大孔樹脂選擇306型或XAD系列樹脂；分相劑選擇 石油醚或氯仿或者石油醚、氯仿混合物。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比較的有益效果是：本發(fā)明將大孔樹脂富集、乙酸乙 酯萃取、混合溶劑分相法結合，實現(xiàn)綠原酸分步梯度純化，可以從杜仲葉、金 銀花等中提純出99％以上純度的綠原酸，且工藝簡單、易操作，適于工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明可用于從金銀花、杜仲葉、杜仲皮中提取和制備綠原酸的工藝。

附圖說明