[發明專利]一種改性酚醛樹脂的制備方法有效

申請號：	200910111135.4	申請日：	2009-02-25
公開（公告）號：	CN101591418A	公開（公告）日：	2009-12-02
發明（設計）人：	余青川;傅子芬;傅智雄	申請（專利權）人：	福建利豪電子科技股份有限公司
主分類號：	C08G8/28	分類號：	C08G8/28;C08G8/10
代理公司：	廈門市首創君合專利事務所有限公司	代理人：	張松亭
地址：	362304***	國省代碼：	福建;35
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種改性酚醛樹脂制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及一種用于紙基覆銅板基材樹脂的改性酚醛樹脂的制備方法。

背景技術

在酚醛紙基覆銅板制造中，用純酚醛樹脂制得的產品由于表現出制品脆硬、沖孔性差、吸水性大、電器絕緣性低等缺點，一般要對樹脂進行改性，目前絕大多數采用桐油對酚醛樹脂進行改性，作為紙基覆銅板的主樹脂。桐油是桐油樹的果實壓榨而得到的。近幾年由于桐油需求量的不斷增加，價格不斷上漲，給覆銅板生產企業的生產帶來很大的成本壓力。尋找廉價材料替代或部分替代桐油，降低生產成本對覆銅板生產具有重要意義。用亞麻油、胡麻油、大豆油等改性酚醛樹脂的研究時有報道，但產品在耐熱性、耐溶劑性等方面不太理想。

中國專利申請CN101265352A提出了一種“腰果酚改性酚醛樹脂組合物及生產環保型阻燃基覆銅板的方法”，雖然提高了覆銅板的耐熱性能、介電性能，但是柔韌性不足。

而中國專利CN100347213C“一種環氧植物油改性酚醛樹脂及其制備方法與應用”雖然在一定程度上提高了產品的柔韌性，但制造的覆銅板阻燃性、耐濕性不足，而且顏色易變化，不能滿足生產要求。

發明內容

本發明的主要目的在于克服現有技術的缺點，提供一種改性酚醛樹脂的制備方法，采用腰果酚，配合環氧化植物油改性酚醛樹脂，可大幅降低桐油的使用量，降低生產成本。

本發明的另一目的在于提高改性酚醛樹脂的柔韌性。

本發明的再一目的在于改善改性酚醛樹脂的外觀顏色要求，以滿足實際生產的需要。

本發明采用如下技術方案：

一種改性酚醛樹脂的制備方法，包含如下步驟：

(1)將苯酚1600～1800份、桐油750～800份、腰果酚230～260份和溶劑50～90份加入反應器中，然后投入酸性催化劑，在30～40分鐘時間內升溫到78℃，開始記反應時間，在80±2℃條件下保溫110～130分鐘，保溫結束后降溫到60℃以下并調節pH值到7～8；

(2)從步驟(1)中得到的產品取樣測黏度，當黏度值在300～600cps范圍內時，將產品抽入反應釜中并投入甲醛1400～1600份、堿性催化劑后開始升溫，在40±10分鐘的時間內升溫至78℃，開始記反應時間，控制反應溫度在80～90℃下，待反應溫度穩定50～60分鐘后，再加入堿性催化劑，保持反應溫度80～90℃至總反應時間達110～130分鐘時取樣測膠化時間，當膠化時間達到120～160秒/160±2℃時，開始真空脫水；

(3)真空脫水透明后溫度自然回升到75～80℃時，加入環氧植物油200～250份、三聚氰胺樹脂270～300份和溶劑1600～1800份后攪拌溶解1～2小時，取樣測試，控制最終產品在室溫條件下的外觀透明，膠化時間為90～160秒/160±2℃，150℃、1小時條件下的固體含量為55～60％；

所述的份均為重量份。

所述步驟(1)中在往反應器中加入苯酚、桐油、腰果酚和溶劑時依次投料并進行攪拌，并在投料完畢后攪拌至少5分鐘后再投入酸性催化劑。

所述酸性催化劑選自硫酸、硫酸二乙酯、苯磺酸及其烷基取代物或鹵代磺酸中的一種或其組合。

進一步地，所述酸性催化劑為對甲基苯磺酸，其投入量為6.7～7份，并首先溶解在6.7～7份的溶劑中再投入反應器中。

所述步驟(1)中調節pH值采用三乙醇胺5.5～6.4份/自來水5.5～6.4份。

所述步驟(2)中的堿性催化劑選自三甲胺、三乙胺、氨水或乙二胺中的一種或其組合。

進一步地，所述步驟(2)中第一次加入的堿性催化劑為三乙胺25～30份和氨水20～40份，第二次加入的堿性催化劑為氨水20～40份。

所述環氧植物油選自環氧大豆油、環氧蓖麻油、環氧芝麻油、環氧亞麻油、環氧茶油、環氧大豆油、環氧花生油、環氧菜籽油、環氧向日葵油中的一種或其組合。

所述溶劑為選自醇類、苯類或酮類中的一種或其組合。

進一步地，所述溶劑為甲醇。

本發明的原理是苯酚、桐油、腰果酚在酸性催化劑的作用下進行烷基化反應，形成中間體，然后在甲醛、堿性催化劑的作用下進行聚合反應，生成改性酚醛樹脂，與環氧植物油反應，引入一定數量的長支鏈，同時由三聚氰胺樹脂進一步改性，以提高產品的機械強度并改善產品的顏色。