[發(fā)明專利]用于降冰片烯與馬來酸酐、丙烯酸酯三元共聚的催化劑及其制備方法以及三元共聚方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910099843.0
• 申請(qǐng)日: 2009-06-15
• 公開（公告）號(hào): CN101691414A
• 公開（公告）日: 2010-04-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 房江華;楊建平;胡敏杰;高浩其;陳斌;王江波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 寧波工程學(xué)院
• 主分類號(hào): C08F220/10
• 分類號(hào): C08F220/10;C08F222/06;C08F232/08;C08F4/12
• 代理公司: 寧波誠源專利事務(wù)所有限公司 33102
• 代理人: 胡志萍;張一平

1.一種用于降冰片烯與馬來酸酐、丙烯酸酯三元共聚的催化劑，其特征在于它由 稀土絡(luò)合物和鹵代烴制成，其中稀土絡(luò)合物與鹵代烴的摩爾比為1∶1～30；所述的稀土 絡(luò)合物選自環(huán)烷酸釔、環(huán)烷酸釹、乙酰丙酮釹、環(huán)烷酸鐠及乙酰丙酮鐠中的任意一種； 所述鹵代烴選自芐溴、芐氯、1-溴-1-苯基乙烷、1-氯-1-苯基乙烷、1-溴-1-苯基丙烷、1- 氯-1-苯基丙烷、溴代三甲基甲烷、氯代三甲基甲烷、溴代三甲基乙烷、氯代三甲基乙烷、 α-鹵代烯烴中任意一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述α-鹵代烯烴為3-溴代丙烯或3- 溴代-1-丁烯。

3.一種制造如權(quán)利要求1所述的催化劑的方法，其特征在于包括以下步驟：

先干燥鹵代烴和溶劑，干燥后密閉貯藏備用；然后將稀土絡(luò)合物放入經(jīng)過多次抽真 空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐校靠谟萌槟z管密封，用注射器注入溶劑溶解，然后用 注射器注入鹵代烴，將玻璃瓶放入恒溫水浴槽中，在20～60℃恒溫15～60分鐘，冷卻后 即得稀土絡(luò)合物催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述溶劑為苯、甲苯、四氫呋喃、石 油醚、苯甲醚、1，4-氧六環(huán)、1，2-二氯乙烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或環(huán)己酮。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其特征在于所述鹵代烴和溶劑的干燥均是用 氯化鈣或氫化鈣干燥。

6.一種利用權(quán)利要求1所述的催化劑催化降冰片烯與馬來酸酐、丙烯酸酯三元共 聚的方法，其特征在于包括以下步驟：

按照摩爾比為1∶1∶1取降冰片烯、馬來酸酐、丙烯酸酯加入已充氮?dú)鈫慰诰酆掀? 中，加入溶劑溶解；按稀土絡(luò)合物為降冰片烯、馬來酸酐、丙烯酸酯三者總重的 0.01～0.50％將催化劑用注射器注入聚合瓶中，放入恒溫水槽，在0～150℃反應(yīng)6～8小時(shí)， 產(chǎn)物傾入含5％鹽酸甲醇溶液中使降冰片烯與馬來酸酐、丙烯酸酯的三元共聚物沉淀， 沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述的降冰片烯選自二環(huán)[2，2，1]庚 -2-烯、1-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二環(huán)[2，2， 1]庚-2-烯、1-乙基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二 環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-乙 烯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯、二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-5- 甲酸特丁酯中任意一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸特丁酯、丙烯酸特正戊酯、 丙烯酸特異戊酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸特丁酯、甲基丙烯酸特正戊酯、甲 基丙烯酸特異戊酯、甲基丙烯酸十八酯中任意一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求6或7或8所述的方法，其特征在于所述溶劑為苯、甲苯、四氫 呋喃、石油醚、苯甲醚、1，4-二氧六環(huán)、1，2-二氯乙烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或環(huán)己酮。