[發明專利]一種烯丙基磺酰胺類化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 200910099796.X
• 申請日: 2009-06-15
• 公開（公告）號: CN101585788A
• 公開（公告）日: 2009-11-25
• 發明（設計）人: 崔冬梅;蔡華軍
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C311/16
• 分類號: C07C311/16;C07C311/03;C07C303/40;B01J31/24;B01J31/02;B01J27/13;C07C47/232;C07C45/51
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 黃美娟;王 兵

(一)技術領域

本發明涉及一種烯丙基磺酰胺類化合物及其制備方法和應用。

(二)背景技術

烯丙基磺酰胺類化合物因其獨特的結構，可作為天然產物合成中重要的中 間體，具有廣泛的應用價值。目前，關于烯丙基磺酰胺類化合物合成方法報道 較多：1.通過芳基甲磺酰氯與烯丙胺在三乙胺條件下縮合制得(Orsay， Fr.European?Journal?of?Organic?Chemistry(2000)，(17)，3007-3011.)。2.通過對甲 苯磺酰胺基甲酸酯類化合物與溴代苯丙烯類化合物經多步反應縮合制得 (Cristina?Nevado，Lise?Charruault.Eur，J.Org.Chem.2003，706713)。3.通過對 甲苯磺酰基異氰酸酯類化合物與1-苯基烯丙醇在醋酸鈀、溴化鋰催化作用下縮 合制得(Aiwen?Lei?and?Xiyan?Lu，Org.Lett.，2000，2(15)，2357-2360)。4.通過甲 磺酰氯、苯丙炔醇、對甲苯磺酰胺基硅烷三組分在堿性條件下縮合后催化加氫 來制備(Sylvie?Robin?and?Ge′rard?Rousseau，Eur.J.Org.Chem.2000， 300723011)。5.通過苯并二烯類化合物與對甲苯磺酰胺在醋酸鈀催化下縮合制 得(Mohammad?AI-Masum?t，Masaki?Meguro?and?Yoshinori?Yamamoto， Tetrahedron?Letters，Vol.38，No.34，pp.6071-6074，1997)。

但上述方法尚有許多缺點：步驟繁瑣、原料不易得、使用高沸點溶劑，難 以除去、收率較低，且容易生成副產物，選擇性不好，因此限制了其應用性。

(三)發明內容

本發明提供了一種如式(III)所示的烯丙基磺酰胺類化合物：

其中，R¹選自苯基、對丁基苯基、對戊基苯基、間氟苯基、對甲氧基苯基 或對乙氧基苯基；R²選自甲基、苯基、對甲基苯基、鄰甲基苯基、對溴苯基或 對碘苯基。

本發明還提供一種條件溫和、反應收率高、操作簡便的合成烯丙基磺酰胺 類化合物的新方法，所述制備方法為：如式(I)所示的聯烯類化合物和如式(II) 所示的磺酰胺類化合物在惰性有機溶劑中，在過渡金屬催化劑MLY_n作用下， 于0～110℃溫度下充分反應，以TLC檢測反應終點，反應結束后，反應液經 后處理制得如式(III)所示的烯丙基磺酰胺類化合物；所述如式(II)所示的磺酰胺 類化合物和如式(I)所示的聯烯類化合物的物質的量比為1∶1.0～4.0。所述反應 的反應式如下：

式(I)、式(II)或式(III)中，R¹選自苯基、對丁基苯基、對戊基苯基、 間氟苯基、對甲氧基苯基或對乙氧基苯基；R²選自甲基、苯基、對甲基苯基、 鄰甲基苯基、對溴苯基或對碘苯基；所述的過渡金屬催化劑MLY_n中，M為一 價金陽離子或三價金陽離子；L為與金陽離子配位的配位子，選自下列之一： 三苯基磷、三甲基磷或三丁基磷；Y為氯陰離子、溴陰離子或硝酸陰離子；n 為M的價數與Y的價數的比值，即金陽離子的價數與陰離子價數的比值。

本發明使用如式(II)所示的磺酰胺類化合物為市售產品，如式(I)所示的聯 烯類化合物為相應的炔烴按以下反應制得。

反應式如下：

所述如式(II)所示的磺酰胺類化合物和如式(I)所示的聯烯類化合物的物質 的量比為1∶1.0～4.0，優選為1∶2。

所述過渡金屬催化劑和如式(II)所示的磺酰胺類化合物的物質的量比為 0.01～0.2∶1，優選0.02～0.1∶1。

所述的過渡金屬催化劑MLY_n中，M優選一價金陽離子，L優選三苯基磷， Y優選氯陰離子，即優選所述的催化劑為如式(IV)表示的氯化金-三苯基磷絡合 物，所述氯化金-三苯基磷絡合物和如式(II)所示的磺酰胺類化合物的物質的量 比為0.01～0.2∶1，優選0.02～0.1∶1。

(PPh₃)AuCl

(IV)