[發明專利]一種對亞硝基苯胺衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 200910099699.0
• 申請日: 2009-06-09
• 公開（公告）號: CN101585772A
• 公開（公告）日: 2009-11-25
• 發明（設計）人: 肖榮欽;徐斌;姚小勇;黃銀濤;方賢圓
• 申請（專利權）人: 臺州市知青化工有限公司
• 主分類號: C07C207/00
• 分類號: C07C207/00;C07C201/00
• 代理公司: 臺州市方圓專利事務所
• 代理人: 張向飛

技術領域

本發明涉及一種含氮有機化合物衍生物的制備方法，特別涉 及一種對亞硝基苯胺衍生物的制備方法；屬于化工技術領域。

背景技術

對亞硝基苯胺衍生物包括對亞硝基-N，N-二乙基苯胺，N，N- 二甲基對亞硝基苯胺等化合物，用途廣泛，可以用于有機合成中 間體，可以測定二氧化碳時用以吸收氯化氫，苯基葡萄糖的沉淀 劑，測定氯化氫，鈀和高氯酸鹽，分光光度測定銥、鈀、鉑和銠 作靈敏顯色劑，可以用于制造噁嗪染料、噻嗪染料等。

其中對亞硝基二甲苯胺分子式為C₈H₁₀N₂O；分子量為150.18； CAS號為138-89-6；結構式為：

對亞硝基二甲苯胺的性質為黃綠色片狀或葉狀結晶，熔點 92.5-93.5℃；易溶于醇、醚、苯；不溶于水；能隨水蒸氣揮發。 其鹽酸鹽熔點177℃(分解)。

對亞硝基-N，N-二乙基苯胺分子式為C₁₀H₁₄N₂O；分子量為 178.24；CAS號為120-22-9；結構式為：

對亞硝基-N，N-二乙基苯胺的性質為綠色棱狀晶體或葉狀晶 體。熔點87-88℃。易溶于乙醇、乙醚，微溶于水。

現有技術中對亞硝基-N，N-二乙基苯胺制備方法是將N，N-二 乙基苯胺、濃鹽酸和乙醇的混合物冷卻至0℃以下，與亞硝酸異 戊酯混合，攪拌反應2-3h。用乙醚提取反應液，除去異戊醇。剩 余液用過量碳酸鈉溶液中和至呈堿性，用乙醚提取。乙醚提取液 在無水乙醇中與濃硫酸成鹽，過濾，得對亞硝基-N，N-二乙基苯胺 硫酸鹽，將其用碳酸鈉中和，析出游離的對亞硝基-N，N-二乙基苯 胺。上述方法雖然能夠制備出對亞硝基-N，N-二乙基苯胺，但是由 于采用的有機溶劑較多，對環境污染較大；而且反應步驟較多， 工藝操作復雜，收率和含量較低，不利于工業化生產。

發明內容

本發明針對現有技術存在的缺陷，提供一種反應步驟少，工 藝操作簡單，最終產品含量和收率較高的對亞硝基苯胺衍生物的 制備方法。

本發明的上述技術目的是通過以下技術方案得以實施的：一 種對亞硝基苯胺衍生物的制備方法，該方法包括以下步驟：

A、亞硝化反應：將式(1)的化合物在溫度為0～35℃的低溫 條件下滴加到酸中，滴加結束后加入水性氯化物或硫酸鹽溶劑， 然后在溫度為0～15℃的低溫條件下在反應物中滴加亞硝酸鹽的 水溶液在保溫條件下進行亞硝化反應0.5～5小時，反應后得到式 (2)的化合物粗品；

B、后處理：將上述的得到的式(2)的化合物粗品經過析晶、 過濾、中和、洗滌、干燥后得到式(2)的化合物成品；

其中R₁可以為-CH₃，-C₂H₅，R₂可以為-CH₃，-C₂H₅，

本發明采用N，N-低級烷基苯胺和亞硝酸鹽為原料經過一步 法反應得到對亞硝基苯胺衍生物，在反應過程中采用酸作為成鹽 劑，反應過程中條件溫和，反應步驟少，對環境污染小，最終產 品純度和收率都較高。

其中在步驟A中用TLC(乙酸乙酯∶石油醚＝1∶5)跟蹤判 斷亞硝化反應終點，隨著亞硝化反應的進行反應物的顏色逐漸加 深，有黃色固體生成。

步驟B中通過加入固體氯化鈉、氯化鉀或硫酸鈉、硫酸鉀進 行攪拌析晶，過濾后先用飽和氯化鈉、飽和氯化鉀或飽和硫酸鈉、 硫酸鉀溶液進行洗滌，洗滌后采用氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水溶 液中和至中性，然后再進行過濾、水洗、干燥得到成品。

在上述的對亞硝基苯胺衍生物的制備方法中，步驟a中式(1) 的化合物滴加到酸中的溫度為0～20℃。由于該反應為放熱反應， 直接倒入會導致副反應的產生，導致最終產品的純度較低，所以 將N，N-低級烷基苯胺滴加到酸中。在滴加的過程中采用冰鹽水冷 卻控制溫度在0～35℃，作為優選，低級烷基苯胺滴加到酸中的溫 度為0～20℃。