[發(fā)明專利]一種無異味高純二甲醚的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910095059.2
• 申請日: 2009-10-15
• 公開（公告）號: CN101712595A
• 公開（公告）日: 2010-05-26
• 發(fā)明（設計）人: 王保興;楊榮;李軍;楊偉祖;陳婉;李吉昌;王春禮;劉德
• 申請（專利權）人: 云南瑞升煙草技術(集團)有限公司;云南德雄化工有限公司
• 主分類號: C07C43/04
• 分類號: C07C43/04;C07C41/09;C07C41/42
• 代理公司: 昆明大百科專利事務所 53106
• 代理人: 李云

技術領域

本發(fā)明涉及一種二甲醚的制備方法，尤其是以用煤制甲醇為原料制備無異味高純二甲醚 的方法。

背景技術

二甲醚作為推進劑、拋射劑具有丙烷、乙醇等溶劑不可比擬的優(yōu)良的性能，在醫(yī)藥和化 妝品行業(yè)用途日益廣泛。而在化妝品和醫(yī)藥中使用的二甲醚要求無異味、無雜質、純度高， 尤其對甲醇含量有嚴格的限制。

制備二甲醚的方法主要有一步法和兩步法，一步法是在合成甲醇技術的基礎上發(fā)展起來 的，由二氧化碳和氫氣一步合成二甲醚。該方法流程短，能耗低，單程轉化率高，但反應溫 度高，操作壓力大，使催化劑本身催化效果不明顯，達不到工業(yè)生產的要求。兩步法又分為 氣相甲醇脫水和液相脫水兩種。甲醇液相脫水最早采用硫酸作催化劑，反應在液相中進行， 因此叫做液相甲醇脫水法，其工藝具有反應條件溫和(130℃～160℃)、甲醇單程轉化率高， 可間歇也可連續(xù)生產等特點，但存在設備腐蝕，環(huán)境污染嚴重，產品后處理困難等問題，國 外已經基本廢除。氣相甲醇脫水法是甲醇蒸氣通過分子篩催化劑脫水制得二甲醚。該工藝特 點是操作簡單，自動化程度較高，是目前國內外主要的生產方法。

在我國，使用以煤為原料制備的甲醇原料，由于雜質較多，導致二甲醚產品存在異味問 題，基本只能為燃料使用；制備的無味高純二甲醚均使用國外進口純度高，雜質少的甲醇原 料，因而制造成本高。

綜上所述，為了滿足化妝品和醫(yī)藥行業(yè)日益增長的對高品質二甲醚的市場需求、降低生 產成本，急需開發(fā)一種以煤制甲醇為原料生產無異味高純二甲醚的方法。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種可以煤制甲醇為原料，生產出無異味、高純二甲醚、且制造成 本較低的無異味高純二甲醚的制備方法。

本發(fā)明的目的是通過如下技術方案實現(xiàn)的。

一種無異味高純二甲醚的制備方法，包括以下步驟：

1)對原料甲醇進行前處理，調節(jié)其pH值至7～8；

2)將前處理后的甲醇蒸發(fā)得到甲醇蒸汽，再經氣相催化脫水，制得二甲醚；

3)將二甲醚精餾；

4)用堿性溶液洗滌精餾后的二甲醚。

步驟1)所述的前處理是先向原料甲醇中加入濃度為1％～2％的NaOH或KOH溶液，調 節(jié)原料甲醇pH值至7～8。步驟2)所述的氣相催化脫水是將甲醇蒸汽以γ-Al₂O₃做催化劑， 在溫度為250.0℃～350.0℃，壓力為0.5MPa～0.8MPa的條件下進行氣相催化脫水，然后將催 化脫水制成的二甲醚冷凝。步驟3)所述的精餾是在二甲醚精餾塔中進行，一級精餾時控制 塔釜溫度為135.0℃～145.0℃，塔頂溫度為37.0℃～39.0℃，壓力0.7MPa～0.8MPa，當二甲 醚回流液純度大于99％時進行二級精餾，二級精餾時塔釜溫度為120.0℃～140.0℃，塔頂溫 度為36.5℃～40.0℃，壓力為0.6MPa～0.8MPa。步驟4)中所述的洗滌是用重量為二級精餾 產物的0.5～3倍的堿性溶液，對二級精餾產物進行洗滌，堿性溶液是用NaOH或KOH與磷 酸三鈉以1∶1混合做溶劑，再用去離子水配制成0.5％～1％的NaOH或KOH溶液。本發(fā)明 原料甲醇的純度大于等于75％。

本發(fā)明可以煤制甲醇為原料，生產出無異味的高純二甲醚，其制備工藝簡單，制造成本 較低，只需調節(jié)堿性溶液的配比和洗滌條件即可適用于不同的甲醇原料。本發(fā)明適用于氣相 甲醇催化劑脫水法生產二甲醚的所有生產裝置，且不受裝置如精餾塔的塔板數的限制；降低 實際生產操作難度和運行負荷，節(jié)約生產成本。

下面結合實施例進一步闡述本發(fā)明的內容。

具體實施方式

實施例1