[發(fā)明專利]合成大蒜油的分離純化方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910092233.8
• 申請日: 2009-09-08
• 公開（公告）號: CN101691346A
• 公開（公告）日: 2010-04-07
• 發(fā)明（設計）人: 莫少華;劉鈞貽;徐國建;曾清華
• 申請（專利權）人: 北京資源亞太飼料科技有限公司
• 主分類號: C07C321/18
• 分類號: C07C321/18;C07C319/24;C07C319/28
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技術領域

本發(fā)明涉及將工業(yè)色譜分離技術，具體來說是將合成大蒜油產物分離純化為二烯丙基三硫醚和二烯丙基二硫醚的方法。

背景技術

百合科植物大蒜鱗莖中含有多種功能活性成分，目前鑒定出的二烯丙基三硫醚(DATS)和二烯丙基二硫醚(DDTS)是兩種及其有效的活性成分。二烯丙基三硫醚，其分子式為C₆H₁₀S₃，具有抗腫瘤、預防心腦血管疾病、抗衰老、抗病毒、抗?jié)儭⑻岣邫C體免疫力等多種藥理作用，可用于生產醫(yī)藥保健品及大蒜素針劑。二烯丙基三硫醚是大蒜蒜香味的主要來源，因此廣泛應用于食品中作為調節(jié)食品風味的添加劑；同時二烯丙基三硫醚對某些動物如魚、豬等具有極大的誘食作用，因此廣泛用作飼料添加劑。

大蒜鱗莖中所含的另一種具有多種功能的活性成分是二烯丙基二硫醚(DDTS)，其分子式為C₆H₁₀S₂。它除了具有二烯丙基三硫醚的某些作用外，還是大蒜辛辣味的主要來源，應用于許多行業(yè)中，如：直接作為香料，用于調配多種食用香精，作為醫(yī)藥中間體，也可作為飼料添加劑。

天然大蒜油作為食品添加劑、醫(yī)藥保健品及大蒜素注射針劑的原料廣泛應用于食品及醫(yī)藥領域，主要是利用天然大蒜油中含有的二烯丙基三硫醚(DATS)和二烯丙基二硫醚(DDTS)這二種成分。但天然大蒜油是從大蒜中提取的，需要大量的大蒜，因此天然大蒜油價格昂貴，另外，天然大蒜油成份復雜，不同產地的大蒜提取的大蒜油成份不同，造成天然大蒜油成份不穩(wěn)定，不利于在醫(yī)藥注射針劑中的推廣應用。

合成大蒜油經一定的工藝方法分離純化后可得到二烯丙基三硫醚和二烯丙基二硫醚單體，當產物中單體含量達到98％以上時，可替代天然大蒜油應用于食品及醫(yī)藥領域，目前還沒有經純化的大蒜功能成分單體產品，只是將合成大蒜油去除無機鹽等部分雜質而得到的一種油狀混合物，含有多種油性物質，如：二烯丙基一硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚、二烯丙基四硫醚等，其含量是指油狀混合物的總含量，且不同廠家及不同批次的合成大蒜油中各種物質組成和含量不相同，因此合成大蒜油不能直接用于食品及醫(yī)藥領域。

目前工業(yè)上合成大蒜油主要有二種方法，不管用哪種方法合成，其合成產物中均含有4-5種成份。此外該產物中還含有未反應完的有機反應物等，而其中有用的成份只有二烯丙基三硫醚和二烯丙基二硫醚，其它成份沒有作用甚至某些成份還有毒性。目前，合成大蒜油產品均沒有經過分離純化，大部分用于飼料添加劑及動物藥品，也有不法商家用于食品添加劑及醫(yī)藥保健品中，這樣的合成大蒜油產品對人是有很大的危害的，即使用于動物，也有較大的毒副作用。

混合物的分離純化通常有結晶重結晶法、萃取法、CO₂超臨界萃取法、工業(yè)高效液相色譜法等，本發(fā)明結合合成產物的特性，通過試驗最終確定工業(yè)高效液相譜法與萃取法結合的工藝，將合成大蒜油分離純化為二烯丙基三硫醚和二烯丙基二硫醚單體，且含量等各種理化及衛(wèi)指標均符合食品醫(yī)藥標準，可替代天然大蒜油，因此，具有廣闊的應用前景和較高的經濟效益。

發(fā)明內容

發(fā)明目的：現在的大蒜油合成線路主要有二種：一種是以氯丙烯、硫化鈉、硫磺等為原料，一種是以氯丙烯、硫代硫酸鈉、硫化鈉等為原料，合成產物中均含有二烯丙基一硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚、二烯丙基四硫醚、氯丙烯、無機鹽等成份，其中有用的成份是二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚，其它成份沒有作用，而氯丙烯還有較大的毒性。本發(fā)明將二烯丙基二硫醚和二烯丙基三硫醚分離出來并純化，得到二烯丙基二硫醚和二烯丙基三硫醚單體，產品中單體含量均大于98％，符合食品及醫(yī)藥原料要求，可替代天然大蒜油應用于醫(yī)藥、食品領域，也可用于動物添加劑和動物藥品中，綠色、安全、高效。

技術方案：合成產物是一種油性混合物，不溶于水，先將合成產物水洗去除無機鹽，然后將一定量的油性混合物用H-100型大孔吸附樹脂吸附，裝入工業(yè)色譜系統的上樣柱中，而工業(yè)色譜系統的分離柱中裝滿T-300型色譜填料，將分離柱洗凈并平衡好，將色譜系統管路連接好，用甲醇水作為流動相，梯度洗脫，收集洗脫液，液相色譜檢測收集液并將收集液分段，第一段含雜質，回收甲醇；第二段主要是二烯丙基二硫醚，先加水使二硫醚析出，下層為二硫醚，二硫醚可經水多次洗滌得到純品，上層為甲醇水溶液，蒸餾回收甲醇；第三段主要是二烯丙基三硫醚，先加水使三硫醚析出，下層為三硫醚，三硫醚也可經水多次洗滌得到純品，上層為甲醇水溶液，蒸餾回收甲醇；第四段含雜質，回收甲醇。