[發(fā)明專利]一種鄰硝基苯腈類化合物的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200910087826.5 | 申請日： | 2009-06-26 |
| 公開（公告）號： | CN101585783A | 公開（公告）日： | 2009-11-25 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 王文軍;宋蕾;彭陽;張政;方勇;劉世祿;曹錦;母燦先 | 申請（專利權(quán)）人： | 北京穎泰嘉和科技股份有限公司 |
| 主分類號： | C07C253/14 | 分類號： | C07C253/14;C07C255/50;C07C323/62;C07C319/20;B01J27/128 |
| 代理公司： | 北京路浩知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 | 代理人： | 張 晶 |
| 地址： | 100085北京市海淀區(qū)上*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 硝基苯 化合物 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體地說，涉及一種鄰硝基苯腈類化 合物的制備方法。
背景技術(shù)
苯甲酰異噁唑類除草劑(benzoylisoxazole?herbicides)，如異唑噁 草酮(isoxaflutole)、Pyrasulfotole等，是一類作用機(jī)理新型的廣譜性 除草劑，其為羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶抑制劑，通過抑制對羥基苯 基丙酮酸酯雙氧化酶的合成，導(dǎo)致酪氨酸的積累，使質(zhì)體醌和生育酚 的生物合成受阻，進(jìn)而影響到類胡蘿卜素的生物合成。
鄰硝基苯腈類化合物是制備苯甲酰異噁唑類除草劑的關(guān)鍵中間 體之一，鄰硝基苯腈類化合物中的2-硝基-4-三氟甲基苯腈是制備異唑 噁草酮、Pyrasulfotole的關(guān)鍵中間體之一，如專利US5474998A、 US6635780B1中所述。
專利US4886936中提供了一種使用3-硝基-4-溴三氟甲苯和氰化 亞銅作原料合成2-硝基-4-三氟甲基苯腈的方法，該方法不使用催化 劑，反應(yīng)選擇性和轉(zhuǎn)化率均可達(dá)95％，但3-硝基-4-溴三氟甲苯價格昂 貴、不易得到。
專利US6635780中也提供了一種使用3-硝基-4-氯三氟甲苯和氰 化亞銅作原料合成2-硝基-4-三氟甲基苯腈的方法，該方法通過加入溴 素、溴化鋰、溴化亞銅作催化劑，提高了反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率，反 應(yīng)選擇性達(dá)90％，轉(zhuǎn)化率達(dá)60％。
本發(fā)明參考專利US4886936和US6635780，對合成方法進(jìn)行了改 進(jìn)和創(chuàng)新，通過使用新的催化劑溴化鎳后，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與選擇性均 能達(dá)95％以上，同時簡化了工藝操作。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種鄰硝基苯腈類化合物的制備方法。
本發(fā)明提供了一種通式(I)鄰硝基苯腈類化合物的制備方法，
其中：R1和R3同時或分別為氫、C1-C6烴基、C1-C3鹵代烴基、C1-C3硫基、C1-C3磺酰基、氟、氯、溴、硝基，R1優(yōu)選三氟甲基、氯或溴， R3優(yōu)選氫，R2和R4同時或分別是氫、C1-C6烷氧基，R2和R4優(yōu)選氫。 其由通式(II)的化合物和氰化物，在催化劑溴化鎳的作用下反應(yīng)制 得；其中，通式(II)中R1-R4基團(tuán)的定義同通式(I)，X為氯或氟。
其中，所述氰化物為氰化亞銅、氰化鈉、氰化鉀、亞鐵氰化鉀中 的一種或幾種。氰化物與通式(II)化合物的摩爾當(dāng)量比為1.0-2.0， 優(yōu)選1.1-1.5。
溴化鎳與通式(II)化合物的摩爾當(dāng)量比為0.05-2，優(yōu)選0.1-0.5。
上述反應(yīng)控制溫度在110℃-220℃，優(yōu)選150℃-200℃，進(jìn)行氰化 反應(yīng)1h-10h，優(yōu)選2h-8h。
上述反應(yīng)適宜在極性溶劑中進(jìn)行，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、六甲基磷酰 三胺、苯腈、聚乙二醇或甲基異丁基酮等，優(yōu)選在N，N-二甲基乙酰 胺或N-甲基吡咯烷酮。
本發(fā)明提供的鄰硝基苯腈類化合物，與現(xiàn)有技術(shù)相比，主要具有 以下幾方面的優(yōu)點：
1、使用全新的催化劑溴化鎳，該催化劑能與氰化物、反應(yīng)溶劑 一起組成固液反應(yīng)體系，反應(yīng)結(jié)束后可將產(chǎn)物簡單分離，催化劑經(jīng)活 化后可以循環(huán)利用。
2、反應(yīng)選擇性和轉(zhuǎn)化率高，均可達(dá)到95％以上；
3、簡化了工藝操作，反應(yīng)時間大大縮短。
具體實施方式
以下實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的內(nèi)容，但不應(yīng)理解為對本發(fā)明 的限制。
對比例1?2-硝基-4-三氟甲基苯腈的制備
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