[發明專利]活性金屬和酸性助劑濃度呈梯度減少分布的加氫催化劑及制備方法有效
| 申請號: | 200910086746.8 | 申請日: | 2009-06-26 |
| 公開(公告)號: | CN101927197A | 公開(公告)日: | 2010-12-29 |
| 發明(設計)人: | 趙愉生;趙元生;張上;程濤;譚青峰;崔瑞利 | 申請(專利權)人: | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號: | B01J37/02 | 分類號: | B01J37/02;B01J35/02;B01J23/883;B01J27/24;B01J23/882;B01J23/888;C10G45/08 |
| 代理公司: | 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013 | 代理人: | 謝小延 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 活性 金屬 酸性 助劑 濃度 梯度 減少 分布 加氫 催化劑 制備 方法 | ||
1.一種活性金屬和酸性助劑濃度呈梯度減少分布的加氫催化劑的制備方法,其特征在于:
用Al2O3或含有SiO2、TiO2或/和ZrO2的Al2O3作為載體,將鉬、鎢,鎳或/和鈷化合物,和酸性助劑,和去離子水或氨水混合制成浸漬液,采用飽和噴浸的方法制備加氫催化劑;
噴浸采用共噴浸或分步噴浸:
共噴浸法可以有兩種方式:一種是先采用活性金屬組分濃度和酸性助劑濃度較高的溶液噴浸載體,噴浸過程中,于噴浸液中滴加活性金屬組分濃度和酸性助劑濃度較低的溶液和去離子水或氨水,飽和浸漬載體;另一種是通過配制不同濃度的活性金屬組分和酸性助劑濃度高低同步的溶液,按濃度從高到低順序飽和浸漬載體上;
對于分步浸漬,先用酸性助劑濃度較高的溶液噴浸,在噴浸過程中逐步添加酸性助劑濃度較低的溶液和去離子水或氨水,飽和浸漬載體,再在80~150℃下干燥1~8小時,然后在300~650℃,空氣中焙燒2~6小時;再用活性金屬組分濃度較高的溶液浸漬,噴浸過程中逐步添加活性金屬濃度較低的溶液和去離子水或氨水,飽和浸漬載體,再在80~150℃下干燥1~8小時,然后在300~650℃,空氣中焙燒2~6小時;酸性助劑浸漬步驟在活性金屬浸漬之前進行或在活性金屬浸漬之后進行;
所說的酸性助劑指含P、B或/和F的化合物。
2.根據權利要求1所述的一種活性金屬和酸性助劑濃度呈梯度減少分布的加氫催化劑的制備方法,其特征在于:
所說的酸性助劑是磷酸、硼酸、磷酸氫二銨、磷酸銨或/和氟化銨。
3.一種權利要求1所述的活性金屬和酸性助劑濃度呈梯度減少分布的加氫催化劑的制備方法制備的催化劑,其特征在于:
l)以Al2O3或含有SiO2、TiO2或/和ZrO2的Al2O3為載體;
2)孔容為0.2~3.0ml/g;
3)比表面為20~400m2/g;
4)催化劑含有催化劑總重量1.0~25.0%MoO3和/或WO3,0.2~5.0%,的CoO和/或NiO,含有催化劑總重量0.5~10%的F、P和/或B;
5)催化劑顆粒中一種或幾種活性金屬和酸性助劑濃度呈梯度分布,從中心到表面逐漸減少,催化劑顆粒外表面與中心處金屬重量含量之比為0.05~0.70,2/3R處與中心處活性金屬重量含量之比為0.20~0.80,1/3R處與中心處活性金屬重量含量之比為0.40~0.90;載體顆粒外表面與中心處的酸性助劑重量含量之比為0.05~0.70,2/3R處與中心處的酸性助劑濃度重量含量之比為0.22~0.85,1/3R處與中心處的酸性助劑重量含量之比為0.41~0.93,以催化劑顆粒中心為初始點,R為催化劑顆粒半徑。
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