[發(fā)明專利]一種鹵化鎂載體型催化劑的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200910085752.1 | 申請日: | 2009-05-27 |
| 公開(公告)號: | CN101579642A | 公開(公告)日: | 2009-11-18 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 義建軍;李化毅;許普;黃偉歡;白瑋;胡友良;李紅明;劉新元;張云;李倩;張明革;王莉;崔亮 | 申請(專利權(quán))人: | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號: | B01J31/26 | 分類號: | B01J31/26;B01J31/02;B01J37/00;C08F4/649;C08F4/643;C08F110/06;C08F4/645 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 鹵化 載體 催化劑 制備 方法 | ||
1.一種鹵化鎂載體型催化劑的制備方法,其特征在于:
(1)鹵化鎂醇合物的制備:
將無水鹵化鎂和醇化合物及羧酸酐化合物在C8-C12的烷烴溶劑中充分反應(yīng),其中醇化合物與無水鹵化鎂的摩爾比為1-10∶1;羧酸酐化合物與無水鹵化鎂的摩爾比為0.01-1.00∶1,烷烴溶劑和無水鹵化鎂的比例為1-10mL/g,在+40-200℃反應(yīng)1-6小時,得到穩(wěn)定均勻醇合物溶液;
(2)固體催化劑的制備:
將上述制備的均勻醇合物溶液加到經(jīng)氮氣充分置換,裝有-25-+40℃鹵化鈦的反應(yīng)器中充分接觸后,開始升溫,當(dāng)溫度升至+40-+80℃時加入與無水鹵化鎂摩爾比為0.001-0.80∶1的內(nèi)給電子體,繼續(xù)升溫,當(dāng)溫度升至+80-+135℃時,繼續(xù)加入與無水鹵化鎂摩爾比為0.001-0.80∶1的內(nèi)給電子體,并在該溫度下反應(yīng)1-6小時,反應(yīng)結(jié)束后,濾出液體,再加入鹵化鈦,在+80-+135℃溫度下繼續(xù)反應(yīng)1-6小時,過濾出液體,用溶劑洗滌,干燥,制得固體鈦催化劑;鹵化鈦和醇合物的體積比為1-4∶1;
內(nèi)給電子體為乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯甲酸乙酯、甲氧基苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯或不對稱鄰苯二甲酸二酯。
2.按照權(quán)利要求1所述的一種鹵化鎂載體型催化劑的制備方法,其特征在于:鹵化鎂為氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂或氟化鎂。
3.按照權(quán)利要求1所述的一種鹵化鎂載體型催化劑的制備方法,其特征在于:鹵化鈦為Ti(OR)nX4-n化合物,其中R是烷基,X是鹵素,0≤n≤3。
4.按照權(quán)利要求1所述的一種鹵化鎂載體型催化劑的制備方法,其特征在于:醇化合物為脂肪醇、脂環(huán)醇、芳香醇或苯酚,脂肪醇為C1-C12直鏈或異構(gòu)醇;脂環(huán)醇是環(huán)己醇;芳香醇為苯乙醇。
5.按照權(quán)利要求1所述的一種鹵化鎂載體型催化劑的制備方法,其特征在于:?羧酸酐為甲酸酐,乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、鄰苯二甲酸酐,鄰苯二乙酸酐或鄰苯二丙酸酐。
6.按照權(quán)利要求1所述的一種鹵化鎂載體型催化劑的制備方法,其特征在于:所述的不對稱鄰苯二甲酸二酯具有如下通式:
R1、R2為不同基團,為C1-C8的直鏈或者支鏈烷烴。
7.按照權(quán)利要求6所述的一種鹵化鎂載體型催化劑的制備方法,其特征在于:通式(I)中的R1、R2為不同基團,為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正辛基和異辛基。?
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