[發明專利]一種制備長鏈支化等規聚丙烯的方法無效
| 申請號： | 200910085490.9 | 申請日： | 2009-05-22 |
| 公開（公告）號： | CN101891851A | 公開（公告）日： | 2010-11-24 |
| 發明（設計）人： | 董金勇;溫笑菁;牛慧;黃英娟 | 申請（專利權）人： | 中國科學院化學研究所 |
| 主分類號： | C08F110/06 | 分類號： | C08F110/06;C08F2/06;C08F4/6592 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 一種 制備 長鏈支化 聚丙烯 方法 | ||
技術領域
本發明涉及一種制備長鏈支化等規聚丙烯的方法。
背景技術
等規聚丙烯是目前世界上應用最為廣泛、產量增長最快的樹脂之一。與其它熱塑性樹脂相比，它具有低密度、高熔點、來源廣、價格低以及機械性能優越、化學穩定性好等特點，近年來聚丙烯已經發展成為包裝、輕工、建筑、電子、電器、汽車等行業不可缺少的基本原料之一。
但是普通商品聚丙烯均為線形結構，這導致了聚合物的軟化點與熔點非常接近，熔程較短。在熱成型加工中表現為：當溫度高于熔點后，熔體粘度急劇下降，熔融態下拉伸時不能出現應變硬化現象，進而導致聚合物的抗熔垂性差，熱成型制品壁厚不均，擠出涂覆、壓延時邊緣卷曲、收縮，擠出發泡時泡孔塌陷等問題。這一缺點極大地限制了聚丙烯在熱成型加工、發泡、擠出涂覆、吹塑等方面的應用。
在聚合物分子鏈中引入長鏈支化結構是改善聚合物熔體性能的有效方法，少量長鏈支化結構的存在就能夠明顯提高聚合物的熔體性能。制備長鏈支化聚丙烯的方法主要有兩種，一是以商品線形聚丙烯為原料，通過射線輻照(U.S.Patent?5,541,236，1996)、過氧化物交聯(U.S.Patent?5,047,485，1991)等手段在線形聚丙烯鏈上引入支化結構，這類方法由于自由基的反應本質，存在聚丙烯的降解和凝膠問題。二是加入偶聯劑采用釜內共聚的方法將聚丙烯進行接枝(Macromolecules?2005，38，5849-5853)，這類合成方法的機理是多步反應。
近年來茂金屬催化劑的快速發展為聚合物結構設計提供了基礎。Weiqing?Weng報道了利用一種催化劑合成的長鏈支化聚丙烯，但需要極低的丙烯進氣量，這樣就會大大降低聚合活性(U.S.Patent?6,342,574)。Shiping?Zhu利用前后催化劑體系(tandem?catalysts)合成了主鏈是等規側鏈是無規的長鏈支化聚丙烯(J.Polym.Sci.，Part?B：Polym.Chem.2003，41，1152-1159)。
發明內容
本發明的目的是提供一種制備長鏈支化等規聚丙烯的方法。
本發明所提供的制備長鏈支化等規聚丙烯的方法，是以丙烯為單體，在無水無氧且在催化劑1、催化劑2和助催化劑存在的條件下，采用溶液聚合法進行聚合反應，得到長鏈支化等規聚丙烯；
所述催化劑1為具有下述通式的物質中的至少一種：
(1)(R1Ind)2MCl2
其中，R1為H、2-Ph或Flu，M為Ti、Zr或Hf；
(2)(Me5Cp)2MCl2其中，M為Ti、Zr或Hf；
(3)R2Flu2MCl2
其中，R2為H、Et或Me2Si，M為Ti、Zr或Hf；
(4)rac-CH2(R3-1-Ind)2MCl2
其中，R3為H、2-Me、3-tBu、3-tBu-2-Me或4，7-Me2，M為Ti、Zr或Hf；
(5)CH2(2-Ind)2MCl2其中，M為Ti、Zr或Hf；
(6)rac-Me2C(R4-1-Ind)2MCl2
其中，R4為H、3-tBu、3-tBu-H4或3-Me2Si，M為Ti、Zr或Hf；
(7)R5(9-Flu)2MCl2
其中，R5為Me2C、Et或Me2Si，M為Ti、Zr或Hf；
(8)rac-C2H4(R6-Ind)2MCl2
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