[發明專利]一種制備長鏈支化等規聚丙烯的方法

無效

• 申請號: 200910085490.9
• 申請日: 2009-05-22
• 公開（公告）號: CN101891851A
• 公開（公告）日: 2010-11-24
• 發明（設計）人: 董金勇;溫笑菁;牛慧;黃英娟
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F2/06;C08F4/6592
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;任鳳華

1.一種制備長鏈支化等規聚丙烯的方法，是以丙烯為單體，在無水無氧且在催化劑1、催化劑2和助催化劑存在的條件下，采用溶液聚合法進行聚合反應，得到長鏈支化等規聚丙烯；

所述催化劑1為具有下述通式的物質中的至少一種：

(1)(R₁Ind)₂MCl₂

其中，R₁為H、2-Ph或Flu，M為Ti、Zr或Hf；

(2)(Me₅Cp)₂MCl₂其中，M為Ti、Zr或Hf；

(3)R₂Flu₂MCl₂

其中，R₂為H、Et或Me₂Si，M為Ti、Zr或Hf；

(4)rac-CH₂(R₃-1-Ind)₂MCl₂

其中，R₃為H、2-Me、3-^tBu、3-^tBu-2-Me或4，7-Me₂，M為Ti、Zr或Hf；

(5)CH₂(2-Ind)₂MCl₂其中，M為Ti、Zr或Hf；

(6)rac-Me₂C(R₄-1-Ind)₂MCl₂

其中，R₄為H、3-^tBu、3-^tBu-H₄或3-Me₂Si，M為Ti、Zr或Hf；

(7)R₅(9-Flu)₂MCl₂

其中，R₅為Me₂C、Et或Me₂Si，M為Ti、Zr或Hf；

(8)rac-C₂H₄(R₆-Ind)₂MCl₂

其中，R₆為3-Me、3-^tBu或4，7-Me₂，M為Ti、Zr或Hf；

(9)rac-或meso-C₂H₄(R₇-2-Ind)₂MX₂

其中，R₇為1-Me、1-Et、1，3-Me₂、4-Ph或1-Me-4-Ph，

X為Cl或Me，M為Ti、Zr或Hf；

(10)rac-Me₂Si(R₈-Ind)₂MCl₂

其中，R₈為H、2-Me、Benz-[e]、2-Me-Benz-[e]、2-Me-4-Ph或2-Me-Naph，

M為Ti、Zr或Hf；

(11){(Me₅C₅)₂MH}{HB(C₆F₅)₃}其中，M為Ti、Zr或Hf；

(12){[η⁵-(Me₃Si)₂Cp]MMe}{MeB(C₆F₅)₃}其中，M為Ti、Zr或Hf；

(13){[(η⁵-C₅Me₄)SiMe₂(η¹-NCMe₃)]TiMe}{MeB(C₆F₅)₃}其中，M為Ti、Zr或Hf；

(14)[Cp*₂MMe(THT)]⁺[BPh₄]^-其中，M為Ti、Zr或Hf；

(15)(R₉)₂M(CH₂CMe₃)(μ-Me)B(C₆F₅)₃

其中，R₉為Cp或1，2-Me₂Cp，M為Ti、Zr或Hf；

(16)[Cp*₂Hf(CH₂CHMe₂)(R₁₀)][BPh₄]

其中，R₁₀為PMe₃或THF；

(17)Lu(η⁵-C₅Me₅)₂C₃H₅；

(18)[Me₂Si(η⁵-C₅Me₄)₂]Sc{CH₂CH(CH₃)₂)(PMe₃)；

(19)雙(2，4-二叔丁基-6-[R₁₁-甲基]苯氧基)二氯化鈦

其中，R₁₁為3，5-二氟苯亞胺基或3，4，5-三氟苯亞胺基；

所述催化劑2為具有下述通式的物質中的至少一種：

(1)R₁₂(Ind)₂MCl₂其中，R₁₂為Et或Me₂Si，M為Ti、Zr或Hf；

(2)(R₁₃Ind)₂MCl₂其中，R₁₃為2-Ph或(CF₃)₂，M為Ti、Zr或Hf；

(3)(C₅H₅B-OEt)₂MCl₂其中，M為Ti、Zr或Hf；

(4)[R₁₄-2-(3’，5’-二叔丁基)Ph-Ind][2-Ph-Ind]MCl₂

其中，R₁₄為H或1-Ph，M為Ti、Zr或Hf；

(5)Cp*MMe₂[NR₁₅C(Me)NR₁₆]

其中，R₁₅為t-Bu，R₁₆為環己基或2，6-ⁱpr₂Ph，

M為Ti、Zr或Hf；

(6)rac-R₁₇(Ind)₂MCl₂，

其中，R₁₇為C₂H₄或Me₂C，M為Ti、Zr或Hf；

(7)rac-C₂H₄(H₄Ind)₂ZrCl₂

(8)C₂H₄(2-Ind)(R₁₈-1-Ind)MCl₂

其中，R₁₈為H或2-Ph，M為Ti、Zr或Hf；

(9)rac-Me₂C(3-t-Bu-R₁₉)₂MCl₂

其中，R₁₉為Cp或Ind，M為Ti、Zr或Hf；

(10)Me₂C(R₂₀-Ind)₂MCl₂

其中，R₂₀為3-Me或3-Me₃Si，M為Ti、Zr或Hf；

(11)Me₂C(3-R₂₁Cp)(Flu)MCl₂

其中，R₂₁為Me或ⁱPr，M為Ti、Zr或Hf；

(12)Me₂SiR₂₂R₂₃MCl₂

其中，R₂₂為Cp且R₂₃為Flu，或R₂₂為Ind且R₂₃為Ind，或R₂₂為3-MeCp且R₂₃為Flu，或R₂₂為3-iPrCp且R₂₃為Flu，或R₂₂為2-Ind且R₂₃為2-Ph-1-Ind，

M為Ti、Zr或Hf；

(13)rac-Me₂Si(R₂₄-Ind)₂MCl₂

其中，R₂₄為2-Me、4-Ph或2-Me-4-Ph，M為Ti、Zr或Hf；

(14)rac-Me₂Si(R₂₅-4，5-BenzInd)₂MCl₂

其中，R₂₅為H或2-Me，M為Ti、Zr或Hf；

(15)Cp*HfMe₂(R₂₆-Pyr)

其中，R₂₆為p-ANI、p-TOL或Cy

(16)[(R₂₇)SiMe₂(R₂₈)]MX₂

其中，R₂₇為^tBuN且R₂₈為Me₄Cp，或R₂₇為η⁵-C₅Me₄且R₂₈為^tBuN，

或R₂₇為η⁵-C₅Me₄且R₂₈為η¹-NCMe₃，

X為Cl或Me，M為Ti、Zr或Hf；

(17)雙{R₂₉-6-[苯基(五氟基苯亞氨基)甲基]苯氧基}二氯化鈦

其中，R₂₉為2，4-二叔丁基、2-乙基-4-甲基或2，4-二甲基；

(18)(2-R₃₀-4-甲基苯氧基)二氯化鈦

其中，R₃₀為1-金剛烷基、9-蒽基或異丙苯基；

(19)(ArN＝C-R₃₁-C＝NAr)NiBr₂

其中，Ar為2，6-ⁱPr₂Ph且R₃₁為1，8-萘基或

Ar為2-C₆H₄(C₆H₅)且R₃₁為C(CH₃)-C(CH₃)；

(20)[1-(C₆F₅N＝CH)-2-O-R₃₂-C₆H₃]₂MCl₂

其中，R₃₂為3，5-^tBu或2，4-Me₂，M為Ti、Zr或Hf；

所述助催化劑為下述物質中的至少一種：烷基鋁氧烷、烷基鋁和硼鹽。