[發(fā)明專利]一種手性氨基酸衍生的硝酮自由基探針及其制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910084952.5
• 申請(qǐng)日: 2009-06-05
• 公開（公告）號(hào): CN101560172A
• 公開（公告）日: 2009-10-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王蘭芬;劉揚(yáng);杜立波;田秋;賈宏瑛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07C291/02
• 分類號(hào): C07C291/02;C07F9/40
• 代理公司: 北京思海天達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 沈 波

1.一種手性氨基酸衍生的硝酮自由基探針，其特征在于，所述的自由基探 針的化學(xué)結(jié)構(gòu)如通式(1)中所示：

式中，R為C(CH₃)₃或C(CH₃)₂P(O)(OC₂H₅)₂；R₁為1-氨基乙基、1-氨基-2- 甲基丙基、1-氨基-4-甲基丁基、1-氨基-2-甲基丁基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種手性氨基酸衍生的硝酮自由基探針的制備方 法，其特征在于，包括以下步驟：

將羥胺類化合物與手性氨基醛按摩爾比0.8～1∶1加入有機(jī)溶劑中， 并加入占羥胺類化合物質(zhì)量5～10％的脫水劑，加熱至回流溫度，回流反應(yīng) 1～12小時(shí)，分離，再將所得硝酮類化合物水解，分離，得到手性氨基酸衍 生的硝酮自由基探針；

其中，所述的羥胺類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(2)中所示：

式中，R為C(CH₃)₃或C(CH₃)₂P(O)(OC₂H₅)₂；

所述的手性氨基醛的化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(3)中所示：

式中，R₁為1-氨基乙基、1-氨基-2-甲基丙基、1-氨基-4-甲基丁基、 1-氨基-2-甲基丁基。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃、 三氯甲烷、乙醇或甲醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的脫水劑為無水硫酸鎂 或無水硫酸鈉。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種手性氨基酸衍生的硝酮自由基探針的制備方 法，其特征在于，包括以下步驟：

將氨基化合物與手性氨基醛按摩爾比0.8～1∶1加入有機(jī)溶劑中，加 熱至回流溫度，回流反應(yīng)1～12小時(shí)后，分離，將所得亞胺類化合物溶于 水中，并加入氨基化合物摩爾數(shù)5倍的氧化劑，室溫下反應(yīng)2～5h，分離， 再將所得硝酮類化合物水解，分離，得到手性氨基酸衍生的硝酮自由基探 針；

式中，所述的氨基化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(4)中所示：

式中，R為C(CH₃)₃或C(CH₃)₂P(O)(OC₂H₅)₂；

所述的手性氨基醛的化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(3)中所示：

式中，R₁為1-氨基乙基、1-氨基-2-甲基丙基、1-氨基-4-甲基丁基、 1-氨基-2-甲基丁基。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、 四氫呋喃、三氯甲烷、乙醇或甲醇。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的氧化劑為鎢酸鈉或過 氧化氫。