[發(fā)明專(zhuān)利]一種用于乙烯聚合的催化劑組分及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910084942.1
• 申請(qǐng)日: 2009-06-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101906181A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-12-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 譚忠;嚴(yán)立安;徐秀東;宋維瑋;李鳳奎;尹珊珊;于金華;周凌;郭正陽(yáng);劉萃蓮;王宇;王迎;任春紅
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C08F10/02
• 分類(lèi)號(hào): C08F10/02;C08F4/649;C08F4/654
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專(zhuān)利事務(wù)所 11218
• 代理人: 鄭瑩

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合的催化劑組分及其制備方法。特別是由于催化劑具有很好的顆粒形態(tài)，在用于乙烯聚合時(shí)，催化劑活性較高，粒度分布集中，同時(shí)聚合物的堆積密度明顯提高，細(xì)粉較少。

背景技術(shù)

在現(xiàn)有技術(shù)中，用于乙烯聚合反應(yīng)的固體鈦催化劑組分的制備方法普遍采用共析出沉淀法，即將鹵化鎂溶解在一種溶劑體系中形成均勻溶液，再用鹵化鈦將活性鹵化鎂沉淀析出，并同時(shí)將鈦活性組分載負(fù)上去。已公開(kāi)了大量的專(zhuān)利，例如：中國(guó)專(zhuān)利85100997公開(kāi)了一種用于烯烴聚合和共聚合的催化劑體系，該催化劑體系包括：(甲)含Ti的固體催化劑組分，(乙)烷基鋁化合物，(丙)有機(jī)硅，其中(甲)組分是由鹵化鎂溶于有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物形成均勻溶液，該溶液與四鹵化鈦或其衍生物混合，在助析出劑如有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、醚、酮等化合物存在下，析出固體物：此固體物用多元羧酸酯處理，使其載附于固體物上，再用四鹵化鈦和惰性稀釋劑處理而得到。該催化劑體系用于丙烯聚合時(shí)，催化劑活性較高，所得聚合物的等規(guī)度較高，表觀密度大。但該催化劑在用于乙烯聚合時(shí)，仍然存在催化劑活性較低的缺點(diǎn)。

中國(guó)專(zhuān)利98101108提出了一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑以及該催化劑的制備方法，其中催化劑是通過(guò)鹵化鎂溶解于有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物再加入給電子激活劑形成均勻溶液，再與至少一種助析出劑以及過(guò)渡金屬鈦的鹵化物及其衍生物作用而得到，該催化劑用于乙烯聚合顯示了較高的活性，但聚合物的顆粒形態(tài)不是特別規(guī)整，粒度分布寬，聚合物細(xì)分較多，堆積密度也不高。

因此，非常需要提供一種綜合性能優(yōu)良的催化劑組分及其制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)所述催化劑制備方法過(guò)程中存在的缺陷，本發(fā)明提供了一種催化劑組分及其制備方法，該催化劑組分在用于乙烯聚合時(shí)，不僅表現(xiàn)出較高的聚合活性，同時(shí)具有很高的堆積密度及較集中的粒度分布，較適合用于超高分子量聚乙烯等產(chǎn)品的生產(chǎn)。

一種用于乙烯聚合的催化劑組分，其通過(guò)以下步驟制備：將鹵化鎂溶解于有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物以及惰性稀釋劑中，形成均勻溶液，在助析出劑存在下，與鈦的鹵化物或其衍生物反應(yīng)，析出含鎂和鈦的固體物沉淀，在該固體物沉淀上再進(jìn)一步負(fù)載上至少兩種表面修飾劑后，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌得到固體催化劑組分。

所述的鹵化鎂為二鹵化鎂，二鹵化鎂的水和醇的絡(luò)合物，二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)鹵原子被烴基或烴氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物。上述的二鹵化鎂具體為：二氯化鎂、二溴化鎂、二碘化鎂，優(yōu)選二氯化鎂。

所述的有機(jī)環(huán)氧化合物選自包括碳原子數(shù)在2～8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪組烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚等化合物。具體如：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯雙氧化物、環(huán)氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚等。

所述的有機(jī)磷化合物選自正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯，例如：正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸苯甲酯等。

所述的助析出劑選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酐、有機(jī)醚、有機(jī)酮中的一種，或它們的混合物。具體如：乙酸酐、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐、順丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚等。

本發(fā)明所述的將鹵化鎂溶解于有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物以及惰性稀釋劑中，形成均勻溶液的具體制備步驟公開(kāi)于中國(guó)專(zhuān)利85100997中，以及用于析出催化劑固體顆粒的助析出劑也公開(kāi)于中國(guó)專(zhuān)利85100997中，在此全部引入本發(fā)明作為參考。