[發(fā)明專利]一種用于乙烯聚合的催化劑組分及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910084942.1
• 申請日: 2009-06-04
• 公開（公告）號: CN101906181A
• 公開（公告）日: 2010-12-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 譚忠;嚴立安;徐秀東;宋維瑋;李鳳奎;尹珊珊;于金華;周凌;郭正陽;劉萃蓮;王宇;王迎;任春紅
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/649;C08F4/654
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合的催化劑組分，其通過以下步驟反應(yīng)得到：將鹵化鎂溶解于有機環(huán)氧化合物、有機磷化合物和惰性稀釋劑中，形成均勻溶液，在助析出劑存在下，與鈦化合物反應(yīng)，析出含鎂和鈦的固體物沉淀，在該固體物沉淀上再進一步負載上至少兩種表面修飾劑；

其中所述的鹵化鎂為二鹵化鎂，或二鹵化鎂分子式中其中一個鹵原子被烴基或烴氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物；

其中所述的有機環(huán)氧化合物選自包括碳原子數(shù)在2～8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚中的至少一種；

其中所述的有機磷化合物選自正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯；

其中所述的助析出劑選自有機酸、有機酸酐、有機醚和有機酮中的一種，或它們的混合物；

其中所述的表面修飾劑選自以下化合物：有機醇類、脂族或芳族的烷基酯類、脂族醚、環(huán)脂族醚和脂族酮；

其中所述的鈦化合物的通式為Ti(OR)_4-nX_n，式中R為C₁～C₁₄的脂族烴基或芳族烴基，X為鹵素原子，n是1至4的整數(shù)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其中催化劑各主要組分的用量，以鹵化鎂中每摩爾鎂計：有機環(huán)氧化合物0.5～2.5摩爾，有機磷化合物0.5～1，助析出劑0.1～0.5，鈦化合物6～30，表面修飾劑總量0.1～2.5。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其中表面修飾劑有機醇類為1～8個碳原子的直鏈醇或異構(gòu)醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其中表面修飾劑脂族或芳族的烷基酯為脂族或芳族一元羧酸的烷基酯、脂族或芳族多元羧酸的烷基酯。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其中所述的表面修飾劑采用1～8個碳原子的有機醇中的至少一種和芳香族二元羧酸的烷基酯中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于乙烯聚合的催化劑組分，其中所述的有機醇與芳香族二元羧酸的烷基酯的摩爾比為1∶(0.01～0.075)。

7.一種權(quán)利要求1所述的用于乙烯聚合的催化劑組分的制備方法，包括以下步驟：1)在攪拌下將鹵化鎂溶解在有機環(huán)氧化合物、有機磷化合物和惰性稀釋劑中，在50～150℃條件下反應(yīng)0.5～6.0小時，形成均勻溶液，加入助析出劑，在-30～5℃，將鈦化合物滴入上述鹵化鎂均勻溶液或?qū)Ⅺu化鎂均勻溶液滴入鈦化合物中，再將反應(yīng)混合物升溫至60～110℃，將懸浮液在此溫度下攪拌0.5～8小時，濾去母液，經(jīng)惰性稀釋劑洗滌后得到含鎂/鈦的固體物；

(2)將上述固體物懸浮在惰性稀釋劑中，在-30～50℃溫度下，加入有機醇類表面修飾劑及鈦化合物，反應(yīng)一段時間后，再加入有機醇類表面修飾劑和/或酯類表面修飾劑，在攪拌下升溫至60～130℃范圍內(nèi)，繼續(xù)反應(yīng)0.5～6小時，濾出液體，用惰性稀釋劑洗滌固體物，制得含鈦的固體催化劑組分。

8.一種用于乙烯的聚合反應(yīng)的催化劑，其包含以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物：

(1)權(quán)利要求1-6之一所述的催化劑組分；

(2)通式為AlR_nX_3-n的有機鋁化合物，式中R為氫或碳原子數(shù)為1～20的烴基，X為鹵素，0＜n≤3。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于乙烯的聚合反應(yīng)的催化劑，其中組份(2)中鋁與組分(1)中鈦的摩爾比為5～500。