[發(fā)明專利]2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910084515.3
• 申請(qǐng)日: 2009-05-20
• 公開（公告）號(hào): CN101891725A
• 公開（公告）日: 2010-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡麗菲;戴雷;趙洪玉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京阿格蕾雅科技發(fā)展有限公司
• 主分類號(hào): C07D309/34
• 分類號(hào): C07D309/34
• 代理公司: 北京海虹嘉誠(chéng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11129
• 代理人: 胡敬紅

1.2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃的合成方法，包括如下步驟：

(1)在溫度-30-50℃和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，頻那酮和三氟化硼乙醚在醋酸酐溶液中發(fā)生反應(yīng)，得到5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼；

(2)在溫度80-100℃和氮?dú)獗Ｗo(hù)下，5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼與N，N-二甲基乙酰胺二甲縮醛在N，N-二甲基乙酰胺、2，6-二甲基吡啶混合溶劑中反應(yīng)，得到7-二甲基氨基-2，2-二甲基-6-烯-3，5-辛二醛-O，O-二氟化硼；

(3)7-二甲基氨基-2，2-二甲基-6-烯-3，5-辛二醛-O，O-二氟化硼與高氯酸在乙醇或乙醇-水溶液中回流反應(yīng)得到2-甲基-6-叔丁基-吡喃酮；

(4)2-甲基-6-叔丁基-吡喃酮與丙二腈在醋酸酐溶液中回流反應(yīng)得到2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃；

所述步驟(4)中反應(yīng)完成后還包括后處理程序，所述后處理程序?yàn)閷⒎磻?yīng)液濃縮后在殘余物中加入醇類溶劑重結(jié)晶即分離得到2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，所述醇類溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇中的一種或幾種混合。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，所述步驟(4)中的回流反應(yīng)時(shí)間為6-15小時(shí)，采用TLC來(lái)監(jiān)測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，步驟(1)中頻那酮和三氟化硼乙醚的摩爾比為1∶1-1∶10。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成方法，所述頻那酮和三氟化硼乙醚的摩爾比為1∶3-1∶6。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，所述步驟(1)中反應(yīng)完成后還包括后處理程序，所述后處理程序?yàn)樵诘陀谑覝叵孪蚍磻?yīng)液中加入堿性水溶液使其至中性，分液，濃縮有機(jī)相，析出5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法，所述堿性水溶液為氫氧化鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液、碳酸鈉水溶液、碳酸鉀水溶液、氫氧化鉀水溶液。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，所述步驟(2)中反應(yīng)完成后還包括后處理程序，所述后處理程序?yàn)槔鋮s后析出產(chǎn)物，分離，用有機(jī)溶劑洗滌產(chǎn)物，所述有機(jī)溶劑為石油醚、乙酸乙酯、正己烷、甲醇、乙醇、異丙醇中的-種或幾種組合。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，所述步驟(2)中的N，N-二甲基乙酰胺二甲縮醛是在20-50℃下滴加到5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼，N，N-二甲基乙酰胺，2，6-二甲基吡啶的混合溶液中的，所述滴加完后在此溫度下繼續(xù)攪拌2-5小時(shí)，再升溫至80-100℃下反應(yīng)。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，所述步驟(3)中的高氯酸是在-10-40℃下分批加入到7-二甲基氨基-2，2-二甲基-6-烯-3，5-辛二醛-O，O-二氟化硼的乙醇或乙醇-水溶液中的。