[發(fā)明專利]環(huán)氧乙烷生產用銀催化劑的載體、其制備方法、由其制成的銀催化劑及其在環(huán)氧乙烷生產中的應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910081332.6
• 申請日: 2009-04-02
• 公開（公告）號: CN101850243A
• 公開（公告）日: 2010-10-06
• 發(fā)明（設計）人: 蔣軍;李金兵;陳建設;張志祥;李淑云;王淑娟
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: B01J21/04
• 分類號: B01J21/04;B01J23/50;B01J23/68;B01J23/66;C07D301/10;C07D303/04
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝

1.一種乙烯環(huán)氧化生產環(huán)氧乙烷用銀催化劑的氧化鋁載體，所述載體表面具有根據X-光電子能譜(XPS)測試為至少0.4mol％，優(yōu)選0.4-5.0mol％，更優(yōu)選0.6-4.5mol％，最優(yōu)選1.0-4.0mol％的F含量。

2.根據權利要求1的氧化鋁載體，所述載體具有不高于2.0m²/g，優(yōu)選為0.2m²/g-2.0m²/g，更優(yōu)選0.5m²/g-1.8m²/g的比表面積；孔容為0.30-0.80ml/g，優(yōu)選0.35-0.75ml/g，更優(yōu)選0.40-0.70ml/g；以及所述載體中的堿土金屬含量為0-2.0重量％。

3.一種制備根據權利要求1或2的氧化鋁載體的方法，包括：

(a)混合工業(yè)α-三水氧化鋁、假一水氧化鋁、0-30％的可燒盡含碳材料、0-2.5％的堿土金屬鹽、0-2％的氟化物、粘接劑和水，所述百分數均基于原料氧化鋁的總重量，其中α-三水氧化鋁與假一水氧化鋁的重量比為1∶1～4∶1，粘結劑和水的總量為氧化鋁原料總重量的15-30％；

(b)擠壓成型；

(c)60-200℃下干燥；

(d)1200-1600℃下進一步焙燒使之轉化為α-氧化鋁；

(e)采用過量的0.1-4重量％氫氟酸溶液處理步驟(d)中得到的半成品載體；

(f)200-900℃下進一步焙燒。

4.權利要求3的方法，其中所述可燃盡含碳材料為石油焦、石墨或凡士林。

5.權利要求3的方法，其中所述堿土金屬鹽為鎂鹽或鋇鹽。

6.權利要求3的方法，其中所述氟化物為氟化鋁或氟化銨。

7.權利要求3的方法，其中所述粘接劑為硝酸或乙酸。

8.權利要求3的方法，其中所述α-三水氧化鋁為經預焙燒成α-氧化鋁的粉體，且其與假一水氧化鋁的重量比為1∶1～4∶1。

9.權利要求3的方法，其中在步驟(e)之后采用過量蒸餾水洗載體1-5次，之后再進行焙燒處理。

10.權利要求3的方法，其中所述氫氟酸溶液的濃度優(yōu)選為0.1-3％，用量為所處理載體重量的1.5-3.0倍，浸漬時間為10-600分鐘。

11.權利要求3的方法，其中步驟(f)中的焙燒溫度優(yōu)選為200-900℃，時間5-600分鐘，并且任選在流動氣氛中進行。

12.一種乙烯氣相催化氧化生產環(huán)氧乙烷的銀催化劑，包含如權利要求1或2所定義的氧化鋁載體以及在其上沉積的催化有效量的銀、任選的堿金屬助劑和/或堿土金屬助劑以及任選的錸助劑。

13.權利要求12的銀催化劑，其中所述堿金屬選自Li、Na、K、Rb、Cs中的一種或多種，優(yōu)選選自Li、K、Cs中的一種或多種。

14.權利要求12的銀催化劑，其中所述堿土金屬選自Ca、Sr、Ba中的一種或多種。

15.權利要求12的銀催化劑，包含錸助劑。

16.權利要求12的銀催化劑，進一步包含助劑硫、鉬和/或鈰。

17.權利要求13-16中任一項所述的銀催化劑在制備環(huán)氧乙烷中應用。