[發明專利]雙峰分布乙烯-α-烯烴-非共軛二烯烴無規共聚合體合成方法

有效

• 申請號: 200910080320.1
• 申請日: 2009-03-18
• 公開（公告）號: CN101838365A
• 公開（公告）日: 2010-09-22
• 發明（設計）人: 王笑海;鄒向陽;張紅江;金春玉;陶青海;東升魁;劉洪偉;王積悅;杜鵑;董穎;周叔花;于斂曼
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F210/18
• 分類號: C08F210/18
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種雙峰分布乙烯-α-烯烴-非共軛二烯烴無規共聚合體合成方法，其特征在于：

將反應器在真空狀態下，用高純氮氣長時間進行無水無氧處理，然后向反應器中加入溶劑，控制原料氣進氣速率，防止氣量過大夾帶溶劑己烷，聚合反應器為帶夾套雙釜并聯反應釜，由夾套內走冷卻介質控制反應溫度；

高分子量部分乙丙共聚合體合成，原料氣按摩爾比為：乙烯∶丙烯∶氫氣＝1∶1.0-3.0∶0.15-0.30，向反應釜中加入溶劑己烷，加入量為2000ml，向反應釜中通入乙烯、丙烯、氫氣混合氣，循環10分鐘使溶劑己烷中乙烯丙烯混和氣飽和，之后加入主催化劑、助催化劑，反應溫度保持在25～45℃之間，控制反應壓力0.3-0.6MPa，加入乙叉降冰片烯，用量為2-5ml/L己烷，用冷卻水控制反應溫度，聚合1小時，加入乙醇終止反應，再加入防老劑，所得膠液備用；

低分子量部分乙丙共聚合體合成，原料氣摩爾比為：乙烯∶丙烯∶氫氣＝1∶3.0-4.5∶0.9-2.0，向反應釜中加入溶劑己烷，加入量為2000ml，向反應釜中通入乙烯、丙烯、氫氣混合氣，循環10分鐘使溶劑己烷中乙烯丙烯混和氣飽和，之后加入主催化劑、助催化劑及活化促進劑，反應溫度保持在35～55℃之間，控制反應壓力0.3-0.6MPa，加入乙叉降冰片烯，用量為8-12ml/L己烷，用冷卻水控制反應溫度，聚合1小時，加入乙醇終止反應，再加入防老劑，所得膠液備用；

用于乙烯、丙烯、二烯烴共聚的主催化體為可溶性釩絡合物和助催化劑三氯三乙基二鋁；所述釩絡合物其通式如下：

VAL_mX_n

(1≤m≤3，1≤n≤3)

上式中V為釩5價離子；A為氧；L為配體，為二烷基磷酸酯，二烷基硫代磷酸酯；二烷基二硫代磷酸酯；X為鹵素；配體L與V的摩爾比為1-3/1；Al/V的摩爾比為1～100；催化劑加入量0.05-0.8mmol/L己烷；

活化劑為三氯乙酸乙酯；三氯乙酸乙酯/V為2-8；

高分子量部分的乙丙共聚合體與低分子量部分的乙丙共聚合體的摻混質量比為80/20-40/60。

2.根據權利要求1所述的一種雙峰分布乙烯-α-烯烴-非共軛二烯烴無規共聚合體合成方法，其特征在于：

控制高分子量部分的乙丙共聚合體的乙烯-α-烯烴-非共軛二烯烴無規共聚合體的門尼粘度為(ML₁₊₄^100℃)50-200，乙烯含量為65-85％；低分子量部分的乙烯-α-烯烴-非共軛二烯烴無規共聚合體的門尼粘度為(ML₁₊₄^100℃)20-70，丙烯含量為35-55％。

3.根據權利要求1所述的一種雙峰分布乙烯-α-烯烴-非共軛二烯烴無規共聚合體合成方法，其特征在于：非共軛二烯烴是5-亞乙基-2-降冰片烯。