[發明專利]一種含IVB族金屬烯烴聚合催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 200910079168.5
• 申請日: 2009-03-04
• 公開（公告）號: CN101503487A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發明（設計）人: 義建軍;孫文華;黃偉歡;盧曉英;劉紹峰;左偉偉;王莉
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F4/76
• 分類號: C08F4/76;C08F4/622;C08F10/02
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 謝小延

1.一種含IVB族金屬烯烴聚合催化劑，其特征在于：是式I結構的2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺-環戊二烯基-鈦、鋯或鉿配合物，

其中，R為甲氧基、甲基、氫、氟、氯或溴；M為鈦、鋯或鉿；Cp′為環戊二烯基、甲基環戊二烯基或五甲基環戊二烯基。

2.根據權利要求1所述的含IVB族金屬烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

1)將8-氨基喹哪啶與1當量的取代苯甲酸反應，以1當量的亞磷酸三苯酯為除水劑，用30毫升的二甲苯為溶劑，回流反應6小時，反應液濃縮后用堿性氧化鋁柱層析，淋洗液按體積比為：乙酸乙酯/石油醚＝1/10，得到白色固體2-甲基喹啉-8-N-苯甲酸酰胺；

2)2-甲基喹啉-8-N-苯甲酸酰胺與1當量的鄰苯二胺反應，用5當量的硫磺做氧化劑，加熱至170℃反應12小時，趁熱加入50毫升的四氫呋喃，過濾得到棕紅色濾液，濃縮后用10克堿性氧化鋁擔載，2000毫升淋洗液，淋洗液按體積比為：乙酸乙酯/石油醚＝1/4，通過柱層析分離得到2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺；

3)在-78℃時，將2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺的四氫呋喃溶液滴加于2當量的氫化鉀中，讓體系慢慢升至室溫，繼續攪拌2小時，得到黃色溶液，在-78℃時，向上述溶液滴加1當量的環戊二烯基三氯化鈦、鋯或鉿的四氫呋喃溶液，讓體系慢慢升至室溫，繼續攪拌12小時，生成的產物經純化干燥后得到式I所示2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺-環戊二烯基金屬配合物。

3.根據權利要求1所述的含IVB族金屬烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于：權利要求1所述2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺-環戊二烯基金屬配合物用作乙烯聚合或乙烯/α-烯烴共聚中催化劑。

4.根據權利要求3所述的含IVB族金屬烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于：所述催化劑還加有助催化劑，所述助催化劑為鋁氧烷、烷基鋁化合物、氯化烷基鋁中的一種或幾種。

5.根據權利要求4所述的含IVB族金屬烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于：所述鋁氧烷為甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或異丁基鋁氧烷；烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁或三正己基鋁；氯化烷基鋁為一氯二乙基鋁、倍半一氯二乙基鋁或二氯化乙基鋁。

6.根據權利要求4或5所述的含IVB族金屬烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于：助催化劑中金屬鋁與催化劑中心金屬M的摩爾比Al/M為10-40000，聚合溫度為0-150℃，聚合壓力為0.1-10Mpa。

7.根據權利要求4或5所述的含IVB族金屬烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于：Al/M摩爾比為500-40000，聚合溫度為20-110℃，聚合壓力為0.1-4.0MPa。