[發明專利]一種煤炭液化方法有效
| 申請號: | 200910076672.X | 申請日: | 2009-01-13 |
| 公開(公告)號: | CN101643660A | 公開(公告)日: | 2010-02-10 |
| 發明(設計)人: | 李春啟;朱曉蘇;張勝振;李文博;石智杰;忻仕河;谷小會;劉衛兵;劉立麟;陳穎 | 申請(專利權)人: | 煤炭科學研究總院;大唐國際化工技術研究院有限公司 |
| 主分類號: | C10G1/06 | 分類號: | C10G1/06 |
| 代理公司: | 北京泛華偉業知識產權代理有限公司 | 代理人: | 郭廣迅 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 煤炭 液化 方法 | ||
技術領域
本發明屬于煤炭化學加工領域,具體涉及一種煤炭液化方法,特別是 一種包括溶劑熱萃取預處理的煤炭液化方法。
背景技術
在我國豐富的煤炭資源中,褐煤和次煙煤等低階煤所占的比例達到 40%以上。低階煤的液化反應活性高,易于液化,被認為是煤直接液化的 理想原料。目前開發的煤炭直接液化工藝均是以固態煤粉為原料,以油煤 漿懸浮液的形式進料,在高溫高壓下直接與氫氣進行液化反應轉化成液體 油品的工藝技術,如H-Coal工藝、NEDOL工藝及神華煤液化工藝 (CN1587351A)等。然而,有些低階煤中灰含量較高,煤中的灰分進入 液化系統后不僅會降低煤液化反應器的處理能力,還會帶來諸如設備磨 損、堵塞等問題;灰分在分離過程中還將帶走部分液化生成油,從而降低 了總液化油的收率。另外,對于傳統的煤炭直接液化工藝來說,由于煤炭 中灰分的存在,使催化劑的回收比較困難。煤中的惰質組分在通常的液化 反應條件下難于液化,在液化過程中以惰性成分的形式存在,因此從經濟 角度考,直接液化工藝應盡可能選擇惰質組分含量低的煤種。適于直接液 化的低階煤通常氧含量較高,大部分介于10~25%之間,較高的氧含量不 但增加了氫耗量,導致制氫裝置規模龐大,而且液化的水產率較高,使液 化油產率相對偏低。
如何降低低階煤的灰含量,提高其利用效率成為人們研究的熱點。有 研究者利用酸堿水熱處理的方法實現脫灰的目標(WO2004039927和 CN1708574A),但該方法很難將煤中的灰分降低到1%以下,更重要的是 酸堿處理過程中所使用的強酸、強堿會造成設備的嚴重腐蝕,造成處理成 本比較昂貴。與酸/堿脫灰方法不同,煤的溶劑熱萃取是將煤在有機溶劑和 加熱(>300℃)的作用下,使煤分子之間的交聯鍵發生斷裂,溶解在熱 有機溶劑中,經固液熱分離得到有機萃取物的一種方法。在熱萃取過程中, 只有煤中活性較高的有機質被萃取出來,灰分和惰質組分被保留在萃取殘 渣中。此外,在熱的作用下,煤中的活性氧官能團將發生分解,具有一定 的脫氧作用。因此,煤的溶劑熱萃取具有脫灰、脫惰質組分、脫氧的特點, 與目前傳統的煤炭直接液化結合起來形成一種新的煤炭液化工藝,將降低 灰分和惰質組分對煤液化工藝的影響,減少液化過程的氫耗量和水產率, 提高液化油收率,提高煤液化處理裝置的生產能力,有利于實現催化劑的 回收再利用。
發明內容
本發明的目的在于提供一種低成本、高效率、適用范圍廣的新型煤炭 液化方法,其中在煤炭直接液化前先用有機溶劑進行熱萃取處理,脫氧脫 灰的同時也脫除了煤中難以液化的惰質組分,得到熱萃取超純煤(超純煤 漿),再進入煤液化單元進行加氫液化反應。
用于實現本發明上述目的的技術方案如下:
一種煤炭液化方法,該方法包括以下步驟:
(1)對原料煤炭進行溶劑熱萃取預處理;
(2)進行熱態固液分離;
(3)濃縮液體部分得到超純煤漿液;或者對液體部分進行反萃取制 得固體超純煤,再與熱萃取溶劑混合制得超純煤漿液;
(4)將超純煤漿液進行液化反應得到煤液化油產品,
其中所述熱萃取溶劑為煤液化油經加氫處理得到的液態產物,例如煤 液化輕油、煤液化中油和/或煤液化重油經加氫處理得到的液態產物;煤液 化加氫循環溶劑;或者它們的混合物。
在上述方法中,煤液化加氫循環溶劑是由煤直接液化過程中產生的減 壓餾分油的混合油經加氫處理得到的,餾程為196~456℃,溶劑的芳碳率 為0.39~0.41。加氫處理的條件可以是溫度為280~360℃;壓力為6~10Mpa; 反應空速為0.5~1.5;氣液比為400~800立方米/噸。
在上述方法中,原料煤炭可以為低階煤,例如褐煤、次煙煤或它們的 混合物。具體來說,原料煤炭的粒度為80~200目,含水量低于煤炭重量 的3%。原料煤炭與熱萃取溶劑之間的重量比可以為10~40∶60~90。熱萃 取預處理是在非氧氣氛下進行的,例如是在氮氣、氫氣或氦氣中進行的。 熱萃取預處理包括在高壓釜反應器中進行充分攪拌,攪拌的速度優選為 100~450轉/分。優選地,熱萃取的溫度為300~400℃,壓力為0.5~1.5MPa, 時間為30~180分鐘。
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