[發(fā)明專利]六次甲基四胺氧化合成二苯乙烯類化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910074174.1
• 申請日: 2009-04-17
• 公開（公告）號: CN101531571A
• 公開（公告）日: 2009-09-16
• 發(fā)明（設計）人: 張越;張艷艷
• 申請（專利權）人: 河北科技大學
• 主分類號: C07C39/21
• 分類號: C07C39/21;C07C37/055;C07C43/23;C07C41/26
• 代理公司: 石家莊科誠專利事務所
• 代理人: 劉謨培

1.一種六次甲基四胺氧化合成二苯乙烯類化合物的方法，其特征在于：該方法為六次甲基四胺氧化合成3，4′，5-三羥基二苯乙烯即白藜蘆醇的方法，其反應路線如式(I)：

。

2.根據(jù)權利要求1所述的六次甲基四胺氧化合成二苯乙烯類化合物的方法，其特征在于所述合成白藜蘆醇的方法按照以下的步驟順序進行：

a₁.3，5-二甲氧基芐溴的制備

3，5-二甲氧基苯甲醇與乙醚混合，攪拌，冰浴降溫，-2～2℃時滴加三溴化磷，滴加完畢后升溫至室溫反應，TLC監(jiān)測，反應完畢后，將反應液傾入冰水中，攪拌，分出有機層，水洗，干燥，抽濾，蒸除溶劑，得化合物A1即3，5-二甲氧基芐溴；

b₁.3，5-二甲氧基苯甲醛的制備

化合物A1與六次甲基四胺、水混合，回流，TLC監(jiān)測，反應完畢后，加入稀鹽酸，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，抽濾，旋蒸除去溶劑，得化合物B1即3，5-二甲氧基苯甲醛；

c₁.3，4′，5-三甲氧基二苯乙烯的制備

對甲氧基芐基磷酸乙酯與無水四氫呋喃混合，攪拌，N₂保護，降溫，0℃時加入NaH，?然后滴加B1的四氫呋喃溶液，滴加完畢后升溫回流，TLC監(jiān)測，反應完畢后加水，乙酸乙酯萃取，水洗有機相，干燥，抽濾，旋蒸，得化合物C1即3，4′，5-三甲氧基二苯乙烯；

d₁.3，4′，5-三羥基二苯乙烯的制備

化合物C1與吡啶鹽酸鹽混合，165～220℃油浴加熱回流，TLC監(jiān)測，反應完畢后加水，乙酸乙酯萃取，水洗有機相，旋蒸，得產(chǎn)品D1即3，4′，5-三羥基二苯乙烯。

3.一種六次甲基四胺氧化合成二苯乙烯類化合物的方法，其特征在于：該方法為六次甲基四胺氧化合成3，5-二甲氧基-4′-羥基二苯乙烯即紫檀茋的方法，反應路線如式(II)：

4.根據(jù)權利要求3所述的六次甲基四胺氧化合成二苯乙烯類化合物的方法，其特征在于所述合成紫檀茋的方法按照以下的步驟順序進行：

a₂.3，5-二甲氧基芐氯的制備

3，5-二甲氧基苯甲醇、二氯甲烷混合，攪拌，降溫，-2～2℃滴加氯化亞砜，滴加完畢后升溫至室溫反應，TLC監(jiān)測，反應完畢后加水，分出有機層，二氯甲烷萃取，水洗有機層，干燥，抽濾，旋蒸得產(chǎn)物A2即3，5-二甲氧基芐氯；

b₂.3，5-二甲氧基苯甲醛的制備?

產(chǎn)物A2與六次甲基四胺、水混合，回流，TLC監(jiān)測，反應完畢后，加入稀鹽酸，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，抽濾，旋蒸得化合物B2即3，5-二甲氧基苯甲醛；

c₂.3，5-二甲氧基-4′-叔丁基二甲基硅氧基二苯乙烯的制備

4-叔丁基二甲基硅氧基芐基三苯基氯化鏻與四氫呋喃混合，攪拌，冰浴，-22～-10℃時滴加叔丁基鋰，滴加完畢后升溫至室溫，攪拌25～35min，滴加B2的四氫呋喃溶液，TLC監(jiān)測，反應完畢后加水，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，抽濾，旋蒸，得化合物C2即3，5-二甲氧基-4′-叔丁基二甲基硅氧基二苯乙烯；

d₂.3，5-二甲氧基-4′-羥基二苯乙烯的制備

取C2與四氫呋喃混合攪拌，滴加四正丁基氟化銨的四氫呋喃溶液，室溫反應12～18min，減壓蒸除溶劑，柱層析分離，得產(chǎn)品D2即3，5-二甲氧基-4′-羥基二苯乙烯。

5.一種六次甲基四胺氧化合成二苯乙烯類化合物的方法，其特征在于：該方法為六次甲基四胺氧化合成3，5-二羥基-4-異丙基二苯乙烯即苯烯莫德的方法，其反應路線如式(III)：

6.根據(jù)權利要求5所述的六次甲基四胺氧化合成二苯乙烯類化合物的方法，其特征在于所述合成苯烯莫德的方法按照以下的步驟順序進行：

a₃.3，5-二甲氧基-4-異丙基芐氯的制備?

3，5-二甲氧基-4-異丙基芐醇與二氯甲烷混合，攪拌，冰浴降溫，-2～2℃時滴加氯化亞砜，滴加完畢后升溫至室溫反應，TLC監(jiān)測，反應完畢后加水，分出有機層，水洗，干燥，抽濾，旋蒸去除溶劑，得化合物A3即3，5-二甲氧基-4-異丙基芐氯；

b₃.3，5-二甲氧基-4-異丙基苯甲醛的制備

取A3與六次甲基四胺、水混合，攪拌，回流，TLC監(jiān)測，反應完畢后，加入稀鹽酸，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，抽濾，旋蒸除去溶劑，得化合物B3即3，5-二甲氧基-4-異丙基苯甲醛；

c₃.3，5-二甲氧基-4-異丙基二苯乙烯的制備

芐基磷酸乙酯、無水四氫呋喃混合，攪拌，N₂保護，降溫，0℃時加入NaH，然后滴加B3的四氫呋喃溶液，滴加完畢后升溫至回流，TLC監(jiān)測，反應完畢后加水，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，抽濾，旋蒸得化合物C3即3，5-二甲氧基-4-異丙基二苯乙烯；

d₃.3，5-二羥基-4-異丙基二苯乙烯的制備

C3與吡啶鹽酸鹽混合，加熱回流，TLC監(jiān)測，反應完畢后加水，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，抽濾，旋蒸，得產(chǎn)品D3即3，5-二羥基-4-異丙基二苯乙烯。?