[發明專利]一種基于8-羥基喹啉的白光有機電致發光材料

有效

• 申請號: 200910073653.1
• 申請日: 2009-01-12
• 公開（公告）號: CN101463253A
• 公開（公告）日: 2009-06-24
• 發明（設計）人: 許并社;衛芳芳;王華;許慧俠;房曉紅;郝玉英;陳柳青
• 申請（專利權）人: 太原理工大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D401/06;C07F3/06
• 代理公司: 山西五維專利事務所（有限公司）
• 代理人: 李 毅

1.一種基于8-羥基喹啉的白光有機電致發光材料，化學名稱二5-{3，6-二 -[2-(3，3-二氰基亞甲基-5，5-二甲基-1-環己烯基)乙烯基]-N-(6-己基)咔唑 基}-8-羥基喹啉鋅，分子結構如式(I)：

2.權利要求1的基于8-羥基喹啉的白光有機電致發光材料的制備方法，包 括：

a)以咔唑與二溴己烷為初始原料，反應合成N-(6-溴己基)咔唑(BrRCz)；

b)以BrRCz與POCl₃和DMF反應，制備3，6-二醛基-N-(6-溴己基)-咔唑 (DFBrRCz)；

c)將DFBrRCz與異佛爾酮和丙二腈反應，制備3，6-二[2-(3，3-二氰基亞甲 基-5，5-二甲基-1-環己烯基)乙烯基]-N-(6-溴己基)-咔唑(BrRCz-4CN)；

d)BrRCz-4CN再與2-異丙基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷反應，制 備3，6-二-[2-(3，3-二氰基亞甲基-5，5-二甲基-1-環己烯基)乙烯基]-N-[6- (4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷-2-基)-己基]咔唑(BRCz-4CN)；

e)繼續將BRCz-4CN與5-氯-8-羥基喹啉反應，合成5-{3，6-二-[2-(3，3-二 氰基亞甲基-5，5-二甲基-1-環己烯基)乙烯基]-N-(6-己基)咔唑基}-8-羥基喹 啉(RCz-4CN-Q)；

f)最后，在RCz-4CN-Q中加入醋酸鋅，合成二5-{3，6-二-[2-(3，3-二氰基 亞甲基-5，5-二甲基-1-環己烯基)乙烯基]-N-(6-己基)咔唑基}-8-羥基喹啉鋅 (Zn(RCz-4CN-Q)₂)。

3.根據權利要求2所述的基于8-羥基喹啉的白光有機電致發光材料的制備 方法，其特征是：

a)在氮氣氣氛下，按照咔唑∶1，6-二溴己烷∶KOH＝1∶1～3∶3～10的物質 的量比向咔唑的THF溶液中加入1，6-二溴己烷，攪拌下滴加KOH溶液，在回流 溫度下反應40～48h，合成BrRCz；

b)按照BrRCz∶DMF∶POCl₃＝1∶2～3∶2～3物質的量比，將BrRCz和DMF 溶于1，2-二氯乙烷中，置于冰水浴中，攪拌下滴加POCl₃，緩慢升溫，在回流溫 度下反應20～24h，合成DFBrRCz；

c)向冰乙酸、醋酐、哌啶、DMF的混合溶液中加入異佛爾酮和丙二腈，室溫 下攪拌1～2h，升溫至70～90℃繼續攪拌1～2h后，按照DFBrRCz∶異佛爾酮∶ 丙二腈＝1∶2～8∶2～8的物質的量比加入DFBrRCz，于70～90℃下繼續反應 1～2h，合成BrRCz-4CN；

d)按照BrRCz-4CN∶2-異丙基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷∶正丁 基鋰＝1∶1～2∶1～2的物質的量比，將BrRCz-4CN的THF溶液置于液氮/正丁 醇混合冷卻溶液中，在氮氣氣氛下滴加正丁基鋰，然后快速加入2-異丙基 -4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷，攪拌反應2～3h后，升至室溫反應20～ 26h，合成BRCz-4C?N；

e)在催化劑Pd(PPH₃)₄(O)存在，且催化劑用量是BRCz-4CN的1/3～1/6條 件下，按照BRCz-4CN∶5-氯-8-羥基喹啉＝1∶0.5～2的物質的量比將BRCz-4CN、 Pd(PH₃)₄(O)和5-氯-8-羥基喹啉溶解在乙二醇二甲醚中，滴加與乙二醇二甲醚等 體積的濃度為2mol/L的Na₂CO₃水溶液，回流條件下反應20～26h，合成 RCz-4CN-Q；

f)將RCz-4CN-Q與醋酸鋅按照1～3∶1的物質的量比溶于無水甲醇中，回 流條件下反應3～5h，合成Zn(RCz-4CN-Q)₂。

4.根據權利要求3所述的基于8-羥基喹啉的白光有機電致發光材料的制備 方法，其特征是其中的步驟a)中溶劑THF的用量占整個反應體系體積的25～ 35％，步驟b)中溶劑1，2-二氯乙烷的用量占反應體系體積的80～90％，步驟d) 中溶劑THF的用量占整個反應體系體積的90～95％，步驟e)中溶劑乙二醇二甲 醚的用量占整個反應體系體積的40～60％。