[發明專利]水溶性糖酞菁及其制備方法

無效

• 申請號: 200910068473.4
• 申請日: 2009-04-14
• 公開（公告）號: CN101531692A
• 公開（公告）日: 2009-09-16
• 發明（設計）人: 劉天軍;何緒軍;呂豐
• 申請（專利權）人: 中國醫學科學院生物醫學工程研究所
• 主分類號: C07H17/02
• 分類號: C07H17/02;C07H1/00;C08B37/08;C08B37/16
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所
• 代理人: 陸 藝

1.水溶性糖酞菁，其特征具有下述結構：

其中：R1為氫、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、二糖或多糖；

?????R2為氫、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、二糖或多糖；

?????R3為氫、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、二糖或多糖；

?????R4為氫、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、二糖或多糖。

2.根據權利要求1所述的水溶性糖酞菁，其特征是所述丙糖為甘油醛或二羥丙酮，所述丁糖為D-赤蘚糖或D-蘇阿糖，所述戊糖為核糖或脫氧核糖，所述己糖為葡萄糖、果糖或半乳糖，所述庚糖為D-甘露[型]庚酮糖或D-阿卓-2-庚酮糖，所述二糖為乳糖或麥芽糖，所述多糖為殼多糖或糊精。

3.水溶性糖酞菁的制備方法，其特征是包括如下步驟：

(1)將1.6-3.2g的取代的苯二甲腈，1.2-2.4g的帶炔基的醇或帶炔基的胺，8.3-32.6g無水碳酸鉀或無水碳酸鈉溶解于30-50ml的N，N-二甲基甲酰胺中，50-80℃反應1-3天，倒入盛有冷水的容器中，用二氯甲烷或氯仿萃取，合并萃取液，水洗，合并有機相，濃縮，濃縮液加入少量無水甲醇重結晶，得到炔基苯二甲腈；

(2)將0.1-0.2g的炔基苯二甲腈，0.2-0.4g的疊氮糖，溶于15-30ml體積比為4：1-3的二氯甲烷與石油醚的混合溶劑中，在催化劑催化下，室溫攪拌反應12-72h，用水洗反應液，用二氯甲烷或者氯仿萃取，合并有機相，旋干；得到乙酰化糖苯二甲腈；

(3)將0.6-0.8g乙酰化糖苯二甲腈溶解于少量的二氯甲烷中，加入5-10ml無水甲醇，再加入0.3-3ml的1mol/L的甲醇鈉/甲醇溶液，室溫攪拌4-5個小時后傾入容器中，加入酸性樹脂，使溶液的pH值為6-8，濾除所述樹脂后將濾液旋干，得到糖苯二甲腈；

(4)將0.3-0.5g的糖苯二甲腈溶解于1-3ml體積比為2-5：1的N，N-二甲基乙醇胺和正丁醇的混合溶劑中，加入60-90mg的氯化鋅，氮氣保護，100-150℃攪拌反應12-24小時，在容器中加少量的水溶解析出來的青綠色的固體，加入10-20ml丙酮析出絮狀的沉淀，低溫冷凍干燥，經反相柱分離純化，得到水溶性糖酞菁。

4.根據權利要求3所述的水溶性糖酞菁的制備方法，其特征是所述取代的苯二甲腈為4-氯苯二甲腈、4-硝基苯二甲腈、4—碘苯二甲腈、4—(溴甲基)苯二甲腈、4—(氯甲基)苯二甲腈、4，5-二氯苯二甲腈、4，5-二硝基苯二甲腈、4，5-二碘苯二甲腈、4，5-二氯苯二甲腈、4，5-二(溴甲基)苯二甲腈或4，5-二(氯甲基)苯二甲腈。

5.根據權利要求3所述的水溶性糖酞菁的制備方法，其特征是所述帶炔基的醇為丙炔醇或甲基丁炔醇，所述帶炔基的胺為炔丙胺或戊炔草胺。

6.根據權利要求3所述的水溶性糖酞菁的制備方法，其特征是所述疊氮糖為疊氮取代甘油醛、疊氮取代二羥丙酮、疊氮取代D-赤蘚糖、疊氮取代D-蘇阿糖、疊氮取代核糖、疊氮取代脫氧核糖、疊氮取代葡萄糖、疊氮取代果糖、疊氮取代半乳糖、疊氮取代D-甘露[型]庚酮糖、疊氮取代D-阿卓-2-庚酮糖、疊氮取代乳糖、疊氮取代麥芽糖、疊氮取代殼多糖或疊氮取代糊精。

7.根據權利要求3所述的水溶性糖酞菁的制備方法，其特征是所述催化劑為無水硫酸銅—抗壞血酸鈉、CuBr、CuCl、CuBr—五甲基一縮二乙二胺或CuCl—五甲基一縮二乙二胺。