[發明專利]用于合成聚對苯二甲酸丙二醇酯的馬來海松酸基亞錫催化劑及制法

有效

• 申請號: 200910067487.4
• 申請日: 2009-09-03
• 公開（公告）號: CN101638476A
• 公開（公告）日: 2010-02-03
• 發明（設計）人: 王紅華;周光遠;張強;王志鵬
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/85;C07C61/29;C07C51/41
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責任公司
• 代理人: 馬守忠

1.用于合成聚對苯二甲酸丙二醇酯的馬來海松酸基亞錫催化劑，其特征在 于，所述的馬來海松酸基亞錫催化劑為馬來海松酸亞錫和甲酯基馬來海松酸亞 錫，結構式如下：

2.如權利要求1所述的用于合成聚對苯二甲酸丙二醇酯的馬來海松酸基亞 錫催化劑，其特征在于，所述馬來海松酸亞錫的制備方法如下：向配有加熱裝 置、精餾裝置和機械攪拌的三口反應器中加入松香，N₂保護加熱至熔融，滴加 乙酸作溶劑，同時投入占松香質量20％～35％的馬來酸酐和占松香質量5％～8％ 的催化劑，在溫度為100～140℃攪拌條件下進行Diels-Alder加成反應12h，乙 酸作溶劑重結晶，得到馬來海松酸酐；所述的松香，其松香酸含量等于或大于 85％；所述的乙酸的純度等于或大于99％；所述的馬來酸酐，其純度等于或大于 95％；所述的催化劑為磷酸、對苯二酚或對甲基苯磺酸；

向密封管中投入馬來海松酸酐和與馬來海松酸酐摩爾比為2∶1～2.5∶1的濃度 為1mol·L^-1的氫氧化鈉水溶液，溫度180～210℃，N₂保護反應8～12h，加入與 馬來海松酸酐的摩爾比為0.6∶1～0.9∶1的錫(II)化合物，溫度為90～140℃，N₂保 護反應3～6h，過濾，干燥，得到馬來海松酸亞錫；所述的氫氧化鈉，其純度等 于或大于99％；所述的錫(II)化合物是氧化亞錫、氯化亞錫、溴化亞錫、碘化亞 錫、辛酸亞錫和乙酸亞錫的任意一種，其純度等于或大于97％。

3.如權利要求1所述的用于合成聚對苯二甲酸丙二醇酯的馬來海松酸基亞 錫催化劑，其特征在于，所述甲酯基馬來海松酸亞錫的制備方法如下：向配有 加熱裝置、回流裝置的反應器中加入松香，使用N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶 劑，同時投入占松香質量95％～120％的無水碳酸鉀和占松香質量200％～240％的 碘甲烷，溫度為25℃，反應4h，過濾除去無水碳酸鉀，濾液用乙醚稀釋后， 再用水洗滌得到松香酸甲酯；所述的松香，其松香酸含量等于或大于85％；所 述的N，N-二甲基甲酰胺，其純度等于或大于99％；所述的無水碳酸鉀，其純度 等于或大于99％；所述的碘甲烷，其純度等于或大于97％；所述的乙醚的純度 等于或大于99％；

向密封管中投入松香酸甲酯和占松香酸甲酯質量55％～63％的馬來酸酐，用 二甲苯溶解，加入占松香酸甲酯質量0.55％～0.7％的催化劑，Ar保護，溫度為 220～240℃進行Diels-Alder加成反應5h，冷卻，用乙醚重結晶，得到甲酯基馬 來海松酸酐；所述的馬來酸酐，其純度等于或大于95％；所述的二甲苯，其純 度等于或大于99％；所述的催化劑為磷酸、對苯二酚或對甲基苯磺酸；所述的 乙醚純度等于或大于99％；

向密封管中投入甲酯基馬來海松酸酐和與甲酯基馬來海松酸酐摩爾比為 2∶1～2.5∶1的濃度為1mol·L^-1的氫氧化鈉水溶液，溫度180～210℃，N₂保護反應 8～12h，加入與甲酯基馬來海松酸酐摩爾比為0.6∶1～0.9∶1的錫(II)化合物，溫度 為90～130℃，N₂保護反應3～6h，過濾，干燥，得到甲酯基馬來海松酸亞錫； 所述的氫氧化鈉，其純度等于或大于99％；所述的錫(II)化合物是氧化亞錫、氯 化亞錫、溴化亞錫、碘化亞錫、辛酸亞錫和乙酸亞錫的任意一種，其純度等于 或大于97％。