[發明專利]一種聚(L-谷氨酸)/聚(N-異丙基丙烯酰胺)的水凝膠及制法

無效

• 申請號: 200910067485.5
• 申請日: 2009-09-03
• 公開（公告）號: CN101638462A
• 公開（公告）日: 2010-02-03
• 發明（設計）人: 莊秀麗;趙長穩;何盼;孫敬茹;肖春生;陳學思;黃宇彬;景遐斌
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08F283/04
• 分類號: C08F283/04;C08J3/24;C08J3/28
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責任公司
• 代理人: 馬守忠

1、一種聚(L-谷氨酸)/聚(N-異丙基丙烯酰胺)水凝膠，其特征在于，所述的水凝膠為聚(L-谷氨酸-g-甲基丙烯酸羥乙酯)與N-異丙基丙烯酰胺的共聚水凝膠；所述的水凝膠中聚(L-谷氨酸-g-甲基丙烯酸羥乙酯)質量百分數為5～90％；聚(L-谷氨酸-g-甲基丙烯酸羥乙酯)的粘均分子量為7000～90000，其中，甲基丙烯酸羥乙酯與谷氨酸重復單元的mol比為0.05～0.6∶1。

2、如權利要求1所述的一種聚(L-谷氨酸)/聚(N-異丙基丙烯酰胺)水凝膠的制法，其特征在于，步驟和條件如下：

(1)聚(γ-芐基-L-谷氨酸酯)的制備

將γ-芐基-L-谷氨酸酯-N-羧酸酐(BLG-NCA)用無水1，4-二氧六環溶解，并在攪拌下加入三乙胺，其中三乙胺與BLG-NCA的mol比為1∶5～100，然后整個溶液在室溫下靜置72h，最后把溶液倒入體積為1，4-二氧六環十倍量的乙醇中沉降，過濾，洗滌，室溫真空干燥24小時，得到聚(γ-芐基-L-谷氨酸酯)；

對聚(γ-芐基-L-谷氨酸酯)脫除芐基保護基的方法如下：

①溴化氫/乙酸溶液法

將聚(γ-芐基-L-谷氨酸酯)在室溫下用二氯乙酸溶解，然后在攪拌下加入溴化氫質量含量為33％的溴化氫/冰醋酸混合溶液，溴化氫與聚(γ-芐基-L-谷氨酸酯)中芐基的mol比為1∶4，溶液在30℃下攪拌1h，產物用丙酮沉降，過濾，洗滌，真空干燥，得到聚(L-谷氨酸)均聚物；

②通入溴化氫氣體法

將聚(γ-芐基-L-谷氨酸酯)在室溫下溶于二氯乙酸、三氟乙酸或苯中然后連續用溴化氫氣體向該溶液中鼓泡60分鐘，溴化氫與聚(γ-芐基-L-谷氨酸酯)中芐基的mol比為1∶4，再在30℃攪拌1小時，反應結束后，產物用丙酮沉降，過濾，洗滌，真空干燥，聚(L-谷氨酸)均聚物；

(2)聚(L-谷氨酸-g-甲基丙烯酸羥乙酯)的制備

將聚(L-谷氨酸)與甲基丙烯酸羥乙酯單體共同溶于二甲基亞砜中，其中，聚(L-谷氨酸)與甲基丙烯酸羥乙酯單體的總質量(克)與二甲基亞砜的體積(毫升)比為1∶10～30，聚(L-谷氨酸)重復單元和甲基丙烯酸羥乙酯單體的mol比為100∶5～60；固體物全部溶解后得到澄清溶液，定義為溶液a；

將N，N’-環己基碳二亞胺和4-二甲胺基吡啶溶于是兩者總質量5倍的二甲基亞砜中得到澄清溶液，定義為溶液b，其中，N，N’-環己基碳二亞胺與溶液a中甲基丙烯酸羥乙酯的mol比為1.2～5∶1，4-二甲胺基吡啶與溶液a中甲基丙烯酸羥乙酯的mol比為為1∶1；將上述溶液b倒入溶液a中，室溫反應72小時后過濾掉生成的沉淀物，濾液用乙醚沉降，過濾，洗滌，真空干燥，得到聚(L-谷氨酸-g-甲基丙烯酸羥乙酯)；

(3)聚(L-谷氨酸-g-甲基丙烯酸羥乙酯)與N-異丙基丙烯酰胺的交聯反應

將聚(L-谷氨酸-g-甲基丙烯酸羥乙酯)和N-異丙基丙烯酰胺共同溶于磷酸鹽緩沖溶液中，其中聚(L-谷氨酸-g-甲基丙烯酸羥乙酯)和N-異丙基丙烯酰胺的總質量g與溶液的體積mL比為1∶3～10；另加入2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)-2-甲基苯丙酮使最終的質量/體積濃度為0.05～1％；將上述溶液置于波長為365nm的紫外光源下輻照5分鐘后，反應物發生交聯得到水凝膠，繼續室溫靜置24小時后泡入二次水中7天，每天換水至少一次，得到聚(L-谷氨酸)/聚(N-異丙基丙烯酰胺)水凝膠。