[發(fā)明專利]一種劣質(zhì)汽油脫硫降烯烴的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910066226.0
• 申請(qǐng)日: 2009-10-23
• 公開（公告）號(hào): CN102041085A
• 公開（公告）日: 2011-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫殿成;張曉燕;任瀟航;俞安平;郝代軍;劉金龍;湯海濤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工集團(tuán)公司;中國(guó)石化集團(tuán)洛陽(yáng)石油化工工程公司
• 主分類號(hào): C10G67/00
• 分類號(hào): C10G67/00
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 郭中民

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于烴油的精制方法，更具體地說，是一種劣質(zhì)汽油餾份脫硫降烯烴的方法。

背景技術(shù)

眾所周知，汽車尾氣中有毒有害物質(zhì)對(duì)大氣的污染受到人們的日益重視，世界各國(guó)相繼立法，制定嚴(yán)格的清潔汽油新標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)格限制汽油中硫、烯烴、芳烴和苯等的含量，以降低汽車尾氣對(duì)大氣環(huán)境的污染。我國(guó)車用汽油的質(zhì)量與先進(jìn)國(guó)家清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)尚有較大差距。我國(guó)車用汽油中的硫和烯烴含量的90％來(lái)自于催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油中的硫和烯烴含量是解決我國(guó)清潔汽油生產(chǎn)的關(guān)鍵。采用常規(guī)加氫技術(shù)處理催化裂化汽油，可有效地降低汽油中的硫和烯烴含量，但由于高辛烷值的烯烴組份被飽和，使得汽油的辛烷值大幅度降低，成為催化裂化汽油脫硫降烯烴技術(shù)的難點(diǎn)和重點(diǎn)。因此，開發(fā)一種汽油脫硫降烯烴并提高辛烷值的新方法，意義重大。

國(guó)內(nèi)外已開發(fā)了一些汽油餾份脫硫降烯烴的方法。采用改進(jìn)的催化裂化工藝和加氫等方法進(jìn)行汽油脫硫。中國(guó)專利ZL02139.64.9公開了一種改質(zhì)劣質(zhì)汽油的催化轉(zhuǎn)化方法及裝置，采用雙提升管(重油提升管反應(yīng)器和汽油提升管反應(yīng)器)催化裂化工藝和常規(guī)催化裂化催化劑對(duì)劣質(zhì)汽油進(jìn)行改質(zhì)，通過汽油中硫化物的裂化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)進(jìn)行脫硫，汽油硫含量可降低5-30％。中國(guó)專利200510017597.1公開了一種降低催化裂化汽油硫含量的雙提升管催化裂化裝置。采用改進(jìn)的雙提升管催化裂化裝置和脫硫催化裂化催化劑，對(duì)劣質(zhì)汽油進(jìn)行改質(zhì)，汽油硫含量降低50-70％，烯烴含量降低20-40v％，辛烷值(RON)提高0.3-2.0個(gè)單位。但硫含量降低的幅度有限。美國(guó)專利USP6,042,719介紹了一種催化汽油脫硫的方法，采用CoMo/ZSM-5+Al₂O₃催化劑，在較低溫度下處理催化汽油，RON損失約10％。USP5,041,208采用一種含高硅鋁比八面沸石的貴金屬催化劑，處理催化汽油，可降低硫含量并提高辛烷值，但反應(yīng)溫度較高，實(shí)施例中為450-540℃，另外催化劑要求原料油終餾點(diǎn)不超過177℃，且工藝較繁瑣。CN1458235A介紹了一種辛烷值恢復(fù)劑及其應(yīng)用，催化裂化汽油選擇性脫硫后，用一種Ni/ZSM-5+β沸石催化劑進(jìn)行辛烷值恢復(fù)，但仍有辛烷值損失。CN1465666介紹了一種汽油脫硫降烯烴方法，將催化汽油切割成輕重餾份，輕餾份脫硫醇，，重餾份加氫脫硫后，用RIDOS催化劑進(jìn)行辛烷值恢復(fù)，但仍有辛烷值損失，且汽油收率一般小于90％。CN1488723A介紹了一種加氫精制和芳構(gòu)化二段組合工藝，催化汽油加氫脫硫后，用金屬改性的小晶粒ZSM-5+β沸石催化劑處理，可提高汽油收率，降低硫和烯烴含量，減少辛烷值損失，但抗爆指數(shù)仍有1.0-1.5的損失。CN1356378A和CN1670135A介紹了一種由VIB、VIII組金屬、改性ZSM-5、TiO₂和粘結(jié)劑組成的催化劑和劣質(zhì)汽油脫硫降烯烴的方法，采用該催化劑和方法處理催化汽油后，可將汽油硫含量降至150μg/g以下，烯烴含量降低15～30個(gè)百分點(diǎn)，汽油抗爆指數(shù)提高0.1～2.0個(gè)單位。但硫含量只降至150μg/g以下。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種劣質(zhì)汽油脫硫降烯烴的方法，以將劣質(zhì)汽油中的硫含量降至50μg/g以下，烯烴含量降低10～32個(gè)百分點(diǎn)，汽油抗爆指數(shù)提高0.1～2.0個(gè)單位。

本發(fā)明提供一種劣質(zhì)汽油脫硫降烯烴的方法，其步驟是：

1)重油進(jìn)入重油提升管反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為：劑油質(zhì)量比為2～18，最好為4～14；反應(yīng)溫度為400～650℃，最好為450～550℃；反應(yīng)壓力為0.15～0.40Mpa，最好為0.2～0.35Mpa；催化劑停留時(shí)間為0.7～4.8秒，最好為1.5～4.5秒。

2)步驟1)生成的汽油組分和/或裝置外劣質(zhì)汽油進(jìn)入汽油提升管反應(yīng)器，反應(yīng)條件為：劑油質(zhì)量比為2～18，最好為4～14；反應(yīng)溫度為300～600℃，較好為400～550℃，最好為400～500℃；反應(yīng)壓力為0.15～0.45Mpa，最好為0.2～0.4Mpa；催化劑停留時(shí)間為0.5～10秒，最好為0.8～5秒。

3)步驟2)生成的汽油餾份切割成輕、重餾份，其中輕餾份占10～50％，重餾份占50～90％，以步驟2)生成的汽油餾份總重量計(jì)；

4)步驟3)中的輕餾份進(jìn)行堿洗脫硫醇；

5)步驟3)中的重餾份在反應(yīng)壓力0.5～4.0MPa，反應(yīng)溫度150～350℃，體積空速1.0～10.0h^-1，氫油體積比為100～800的條件下，與預(yù)加氫催化劑接觸進(jìn)行預(yù)加氫；