[發明專利]3,4-環氧基環己基甲酸-3’,4’-環氧基環己基甲酯的制備方法

有效

• 申請號: 200910064419.2
• 申請日: 2009-03-19
• 公開（公告）號: CN101525320A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發明（設計）人: 章亞東;儲進昌;王振興
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C07D301/12
• 分類號: C07D301/12;C07D303/44;B01J31/06
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所（普通合伙）
• 代理人: 時立新

1.無溶劑三相轉移催化雙氧水環氧化合成3，4-環氧基環己基甲酸-3’，4’-環氧基環己基甲 酯的方法，其特征在于，反應體系中，以雙氧水及3-環己烯甲酸-3’-環己烯甲酯為原料， 以氯甲基化聚苯乙烯樹脂接枝季銨鹽或聚氯乙烯樹脂接枝季銨鹽為三相轉移催化劑，在 無有機溶劑，常壓下，30-80℃，穩定劑存在下，反應1-6小時，得3，4-環氧基環己基甲 酸-3’，4’-環氧基環己基甲酯；過濾出催化劑，催化劑經索氏提取器有機溶劑抽提處理， 將催化劑循環用于合成過程；3-環己烯甲酸-3′-環己烯甲酯和雙氧水的摩爾比為1∶2～10； 穩定劑為Cl^-、Br^-、SO₄^2-離子與Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄⁺離子形成的可溶性鹽或以上鹽類 的任意混合物；催化劑氯甲基化聚苯乙烯樹脂接枝季銨鹽或聚氯乙烯樹脂接枝季銨鹽為 以下通式化合物：

其中，PS表示氯甲基化聚苯乙烯樹脂，PVC表示聚氯乙烯樹脂；

R₁，R₂各自獨立是甲基；

R₃為C₁₀-C₁₈的直鏈烷基或芐基；

Q1表示[R₄R₅R₆R₇Y]⁺或烷基吡啶季銨鹽正離子，其中R₄、R₅、R₆、R₇各自獨立是 C₁-C₂₀的直鏈烷基、環烷基或芐基，Y為N原子；

M為H⁺、Na⁺、K⁺或NH₄⁺；

PW_pO_4+3p表示磷鎢雜多酸根；

其中，n₁＝0-15，n₂＝0-2，m₁＝1-2，m₂＝0-2，p＝1-12。

2.根據權利要求1所述的無溶劑三相轉移催化雙氧水環氧化合成3，4-環氧基環己基甲 酸-3’，4’-環氧基環己基甲酯的方法，其特征在于，催化劑氯甲基化聚苯乙烯樹脂接枝 季銨鹽或聚氯乙烯樹脂接枝季銨鹽優選以下通式化合物：

其中，PS表示氯甲基化聚苯乙烯樹脂，PVC表示聚氯乙烯樹脂；

R₁，R₂各自獨立是甲基；

R₃為C₁₀-C₁₈的直鏈烷基；

Q₁表示[R₄R₅R₆R₇Y]⁺或烷基吡啶季銨鹽正離子，其中R₄、R₅、R₆、R₇各自獨立是 C₁-C₂₀的直鏈烷基、環烷基或芐基，Y為N原子；

M為H⁺、Na⁺、K⁺或NH₄⁺；

PW_pO_4+3p表示磷鎢雜多酸根；

其中，n₁＝0-6，n₂＝0-2，m₁＝1-2，m₂＝0-2，p＝1-12。