[發明專利]聚對二氧環己酮/聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 200910059189.0
• 申請日: 2009-05-06
• 公開（公告）號: CN101550227A
• 公開（公告）日: 2009-10-07
• 發明（設計）人: 汪秀麗;宮杰;王玉忠;楊科珂;陳思翀
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C08G63/685
• 分類號: C08G63/685;C08G63/78
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司
• 代理人: 唐麗蓉

1.一種聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物，其特征在于該共聚物是以熔點≤210℃、特性粘數≤1.5dl/g且兩端為羥基的改性低熔點聚對苯二甲酸乙二醇酯預聚物和兩端為羥基、特性粘數≤0.8dl/g的聚對二氧環己酮預聚物，在偶聯劑二異氰酸酯存在下經熔融反應制備而得，其重復結構如下：

其中PET代表結構為?的改性低熔點聚對苯二甲酸乙二醇酯鏈段，P為1，4-丁二醇、1，8-辛二醇、1，4-環己烷二甲醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇或1，5-戊二醇中的任一種脂肪族二元醇的烴基部分結構，t、w分別為對苯二甲酸乙二醇酯鏈段和對苯二甲酸脂肪族二元醇酯鏈段的聚合度，PPDO代表結構為?的聚對二氧環己酮去掉兩端氫原子后的剩余鏈段，x、y為聚對二氧環己酮的聚合度，R代表偶聯劑二異氰酸酯中烴基部分的結構，m、n分別為≥1的整數，該共聚物的特性粘數至少為0.5dl/g，熔點至少為100℃。

2.根據權利要求1所述的聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物，其特征在于該共聚物是以熔點為110～210℃、特性粘數為0.2～1.5dl/g且兩端為羥基的改性低熔點聚對苯二甲酸乙二醇酯預聚物和兩端為羥基、特性粘數為0.2～0.8dl/g的聚對二氧環己酮預聚物，在偶聯劑二異氰酸酯存在下經熔融反應制備而得，該共聚物的特性粘數為0.5～2.5dl/g，熔點為100～180℃。

3.一種制備權利要求1所述的聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法，該方法是將熔點≤210℃、特性粘數≤1.5dl/g且兩端為羥基的改性低熔點對苯二甲酸乙二醇酯預聚物和兩端為羥基、特性粘數≤0.8dl/g的聚對二氧環己酮預聚物作為原料，按摩爾比1∶9～9∶1混合后加熱至熔融，并在氮氣保護下，加入按前兩種原料的總重量計為0.5～10％的偶聯劑二異氰酸酯，然后在140～220℃下反應5～300分鐘制得。

4.根據權利要求3所述的制備聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共?聚物的方法，該方法中所用的兩端為羥基的改性低熔點對苯二甲酸乙二醇酯預聚物的熔點為110～210℃，特性粘數為0.2～1.5dl/g；所用的兩端為羥基的聚對二氧環己酮預聚物的特性粘數為0.2～0.8dl/g。

5.根據權利要求3或4所述的制備聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法，該方法中低熔點對苯二甲酸乙二醇酯預聚物與聚對二氧環己酮預聚物的摩爾比為2∶8～8∶2。

6.根據權利要求3或4所述的制備聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法，該方法中所用的偶聯劑二異氰酸酯為二苯甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的任一種。

7.根據權利要求5所述的制備聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法，該方法中所用的偶聯劑二異氰酸酯為二苯甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的任一種。

8.根據權利要求3或4所述的制備聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法，該方法中所用的兩端為羥基的改性低熔點聚對苯二甲酸乙二醇酯是將按摩爾比計為1∶2～1∶5的對苯二甲酸二甲酯與脂肪族二元醇，和以對苯二甲酸二甲酯質量百分比計為0.05～0.5％的催化劑醋酸鋅混合，于170～185℃下酯交換反應3～5h；將所得產物對苯二甲酸脂肪族二元醇酯再與對苯二甲酸乙二酯按摩爾比1∶1～1∶9混合，然后加入按反應所用對苯二甲酸二甲酯總重量計為0.02～0.15％的催化劑三氧化二銻，在溫度250～285℃，壓力20～250Pa下縮聚反應2～5h即可。

9.根據權利要求8所述的制備聚對二氧環己酮-聚對苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法，該方法中所用的脂肪族二元醇為1，4-丁二醇、1，8-辛二醇、1，4-環己烷二甲醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇或1，5-戊二醇中的任一種。?