[發明專利]乙二醇的生產方法

有效

• 申請號: 200910057856.1
• 申請日: 2009-08-31
• 公開（公告）號: CN101993350A
• 公開（公告）日: 2011-03-30
• 發明（設計）人: 孫鳳俠;劉俊濤;蒯駿;朱志焱
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/149;B01J8/02
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種乙二醇的生產方法，包括以下步驟：

a)以草酸酯和氫氣為原料，氫氣與草酸酯的摩爾比為40～200∶1，以1～4個碳的脂肪醇為溶劑，溶劑與原料中草酸酯的重量百分比為0～0.9∶1，將第一股原料和溶劑混合物作為冷卻介質從第一列管式固定床反應器中的列管內通過，經換熱后出第一反應器的原料氣進入第二固定床反應器內，與反應器內的催化劑床層II中的含銅催化劑II接觸反應，生成含乙二醇的反應流出物I；

b)反應流出物I進入氣液分離器，經氣液分離獲得的液相流出物進入后續分離系統得到乙二醇產品，經氣液分離獲得含有氫氣的氣相流出物II；

c)向氣相流出物II中補充反應所需量的含新鮮組分草酸酯的第二股原料和溶劑混合物后得到混合物III，混合物III進入第一列管式固定床反應器內，與列管外的催化劑床層I中的含銅催化劑I接觸反應，生成含有乙二醇反應流出物，經分離得到乙二醇產品；

其中，草酸酯和溶劑混合物中草酸酯的重量百分含量為10％～100％，第二股原料中的草酸酯與第一股原料中的草酸酯的摩爾比為0.1～5∶1，總氫氣與原料中總草酸酯的摩爾比為20～120∶1。

2.根據權利要求1所述的乙二醇的生產方法，其特征在于第一個反應器的操作條件為：反應溫度為180～280℃，以草酸酯和溶劑的混合物重量為基準的重量空速為0.1～10h^-1，氫/酯摩爾比為40～200∶1，反應壓力為1.5～6.0MPa，草酸酯的重量百分含量為10％～100％；第二個反應器的操作條件為：反應溫度為180～280℃，以草酸酯和溶劑的混合物重量為基準的重量空速為0.1～10h^-1，氫/酯摩爾比為40～200∶1，反應壓力為1.5～6.0MPa，草酸酯的重量百分含量為10％～100％；第二股原料與第一股原料中的草酸酯的摩爾比為0.2～5∶1，總氫氣與原料中總草酸酯的摩爾比為30～100∶1。

3.根據權利要求2所述的乙二醇的生產方法，其特征在于第一個反應器的操作條件為：反應溫度為200～260℃，以草酸酯和溶劑的混合物重量為基準的重量空速為0.1～6h^-1，氫/酯摩爾比為60～180∶1，反應壓力為2.0～5.0MPa，草酸酯的重量百分含量為10％～100％；第二個反應器的操作條件為：反應溫度為200～260℃，以草酸酯和溶劑的混合物重量為基準的重量空速為0.1～6h^-1，氫/酯摩爾比為60～180∶1，反應壓力為2.0～5.0MPa，草酸酯的重量百分含量為10％～100％；第二股原料與第一股原料中的草酸酯的摩爾比為0.3～3∶1，總氫氣與原料中總草酸酯的摩爾比為45～90∶1。

4.根據權利要求1所述的乙二醇的生產方法，其特征在于草酸酯為草酸二甲酯時，溶劑為甲醇。

5.根據權利要求1所述的乙二醇的生產方法，其特征在于草酸酯為草酸二乙酯時，溶劑為乙醇。

6.根據權利要求1所述的乙二醇的生產方法，其特征在于含銅催化劑I或II均選自以氧化硅、氧化鋁、分子篩中的至少一種為載體，活性組分選自金屬銅、銅的氧化物或其混合物，助劑選自鋅、鋇、鎂、錳或鉻金屬或其金屬的氧化物中的至少一種，以載體為基準，以單質銅的重量計，選自金屬銅、銅的氧化物或其混合物的用量為重量含量為5％～50％，以助劑單質金屬的重量計，選自助劑金屬或助劑金屬的氧化物的用量為重量含量為0.05～15％。

7.根據權利要求6所述的乙二醇的生產方法，其特征在于含銅催化劑I或II均選自以氧化硅為載體，活性組分選自銅的氧化物，助劑選自鋅的氧化物、鋇的氧化物或鉻的氧化物中的至少一種，以載體為基準，以單質銅的重量計，選自銅的氧化物的用量為重量含量為10％～35％，以助劑單質金屬的重量計，選自助劑金屬的氧化物的用量為重量含量為0.1～5％。

8.根據權利要求1所述的乙二醇的生產方法，其特征在于所述的反應器至少為2個串聯，第一個反應器為帶有內部列管換熱的列管式固定床反應器，其他反應器為多段層式固定床反應器或帶有內部列管換熱的列管式固定床反應器中的至少一種。