[發明專利]生產C1～C4烷基亞硝酸酯的方法

有效

• 申請號: 200910057846.8
• 申請日: 2009-08-31
• 公開（公告）號: CN101993375A
• 公開（公告）日: 2011-03-30
• 發明（設計）人: 李斯琴;劉俊濤;蒯駿;張惠明
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C201/04
• 分類號: C07C201/04;C07C203/00;B01J29/06;B01J29/40;B01J29/70;B01J29/08
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種生產C₁～C₄烷基亞硝酸酯的方法，包括如下步驟：

a)由氨與空氣氧化生成的氮氧化物原料與第一股C₁～C₄鏈烷醇首先進入反應器I，反應生成含有C₁～C₄烷基亞硝酸酯的流出物I；該流出物經分離后得到含NO的氣相流出物II和含有C₁～C₄烷基亞硝酸酯的液相流出物III；

b)含NO的氣相流出物II與第一股氧氣進入反應器II，與硅鋁酸鹽催化劑接觸，反應生成含有NO₂及未反應NO的流出物IV；

c)第二股C₁～C₄鏈烷醇和流出物IV進入反應器III，反應生成含有C₁～C₄烷基亞硝酸酯的流出物V；該流出物經分離后得到非冷凝氣體流出物VI和含有C₁～C₄烷基亞硝酸酯流出物VII；

d)來自步驟c)中含有C₁～C₄烷基亞硝酸酯流出物VII通過干燥處理后進入后續反應單元使用；

其中，步驟a)中氮氧化物原料中總是有NO和NO₂存在，且NO摩爾數超過NO₂的摩爾數。

2.根據權利要求1所述生產C₁～C₄烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于：硅鋁酸鹽催化劑選自ZSM-5、β-分子篩、Y-分子篩或MCM-22中的至少一種，其Si/Al摩爾比為10～500∶1。

3.根據權利要求2所述生產C₁～C₄烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于：硅鋁酸鹽催化劑選自ZSM-5，其Si/Al摩爾比為20～200∶1。

4.根據權利要求1所述生產C₁～C₄烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于：反應器I的反應溫度為20～100℃，反應壓力為-0.05～2.0MPa，反應接觸時間為0.05～200秒，步驟a)中第一股C₁～C₄鏈烷醇與來自由氨與空氣氧化生成的氮氧化物原料中的NO₂的摩爾比為2～100∶1；反應器I中裝填氧化硅、氧化鋁、瓷球、瓷環、分子篩或不銹鋼填料。

5.根據權利要求4所述生產C₁～C₄烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于：反應器I的反應溫度為30～70℃，反應壓力為0.01～1.0MPa，反應接觸時間為1～100秒，步驟a)中第一股C₁～C₄鏈烷醇與來自由氨與空氣氧化生成的氮氧化物原料中的NO₂的摩爾比為2～50∶1；反應器I中裝填氧化硅、氧化鋁、分子篩或不銹鋼填料。

6.根據權利要求1所述生產C₁～C₄烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于：反應器II的反應溫度為40～180℃，反應壓力為-0.05～2.0MPa，反應接觸時間為0.05～100秒，來自步驟b)中含NO的氣相流出物II中的NO與第一股氧氣的摩爾比為4～20∶1。

7.根據權利要求6所述生產C₁～C₄烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于：反應器II的反應溫度為121～170℃，反應壓力為0.01～1.0MPa，反應接觸時間為0.5～50秒，來自步驟b)中含NO的氣相流出物II中的NO與第一股氧氣的摩爾比為4～15∶1。

8.根據權利要求1所述生產C₁～C₄烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于：反應器III的反應溫度為20～100℃，反應壓力為-0.05～2.0MPa，反應接觸時間為0.05～200秒，步驟c)中第二股C₁～C₄鏈烷醇和流出物IV中的NO₂的摩爾比為2～100∶1；反應器III中裝填氧化硅、氧化鋁、瓷球、瓷環、分子篩或不銹鋼填料。