[發(fā)明專利]無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200910057819.0 | 申請日: | 2009-08-31 |
| 公開(公告)號: | CN101992122A | 公開(公告)日: | 2011-03-30 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 馬廣偉;金文清 | 申請(專利權(quán))人: | 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J29/80 | 分類號: | B01J29/80;B01J29/70;B01J29/40;C07C11/06;C07C11/04;C07C4/06 |
| 代理公司: | 上海東方易知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121 | 代理人: | 沈原 |
| 地址: | 201208*** | 國省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 粘結(jié) zsm 共生 分子篩 催化劑 制備 方法 | ||
1.一種無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑的制備方法,包括以下步驟:
a)以成型焙燒后的催化劑重量計,把10~80%的β沸石、0.1~10%的堿性物質(zhì)、0.5~20%的鋁的化合物和10~80%的氧化硅混合成型干燥后,得到成型催化劑前體混合物I,其中混合物I中鋁的化合物重量含量小于氧化硅的重量含量;
b)將混合物I置于放入含有選自氨水、乙二胺、三乙胺、正丁胺、己二胺、四丙基溴化銨或四丙基氫氧化銨中至少一種模板劑蒸氣中,在100-200℃進(jìn)行晶化處理10~300小時后,得到無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑前體;
c)催化劑前體經(jīng)過干燥,在400~700℃下焙燒1~10小時,得到無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑;
其中,以成型焙燒后的催化劑重量計,模板劑的用量為5~300%,作為晶種的β沸石的SiO2/Al2O3摩爾比為20~100;堿性物質(zhì)選自元素周期表I?A或II?A元素的氧化物、氫氧化物或者其弱酸鹽中的至少一種;鋁的化合物為鋁鹽、鋁的氧化物、鋁的含水氧化物或鋁的氫氧化物中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑的制備方法,其特征在于I?A元素選自鈉或鉀中的至少一種,II?A元素選自鎂或鈣中的至少一種;弱酸鹽選自碳酸鹽、草酸鹽或檸檬酸鹽中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑的制備方法,以成型焙燒后的催化劑重量計,分子篩的用量為15~70%、堿性物質(zhì)的用量為0.5~5%,鋁的化合物用量為2~15%,氧化硅的用量為15~70%,模板劑的用量為10~100%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑的制備方法,其特征在于晶化溫度為120~180℃,晶化時間為20~100小時。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑的制備方法,其特征在于以成型焙燒后的催化劑重量計,成型催化劑前體混合物I中還含有0.1~2%的選自田菁粉、甲基纖維素或可溶性淀粉中至少一種的擴(kuò)孔劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑的制備方法,其特征在于制得的無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑含有SiO2/Al2O3摩爾比為20~200的ZSM-5/β沸石,粘結(jié)劑重量含量0~5%;ZSM-5/β沸石共生分子篩中ZSM-5與β沸石的重量比為0.15~100∶1,成型催化劑的機(jī)械強(qiáng)度為60~180牛頓/顆。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑的制備方法,其特征在于以成型焙燒后的催化劑重量計,制得的無粘結(jié)劑ZSM-5/β沸石共生分子篩催化劑中粘結(jié)劑重量含量為0.2~2%。
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