[發(fā)明專利]一種N-甲基對(duì)硝基苯胺的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910053796.6
• 申請(qǐng)日: 2009-06-25
• 公開（公告）號(hào): CN101580473A
• 公開（公告）日: 2009-11-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜葩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院
• 主分類號(hào): C07C211/52
• 分類號(hào): C07C211/52;C07C209/68
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司
• 代理人: 吳寶根

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種N-甲基苯胺化合物的制備方法，特別涉及一種N-甲基對(duì)硝基苯胺的制備方法。?

背景技術(shù)

N一甲基對(duì)硝基苯胺是廣泛使用的有機(jī)中間體，可作為火藥推進(jìn)劑中的安定劑，并可以作為檢測(cè)其他物質(zhì)的基準(zhǔn)，現(xiàn)在越來(lái)越受到人們的關(guān)注。?

目前傳統(tǒng)的合成方法如下：?

方法一：對(duì)硝基氯苯和氟化鉀在(170～175)℃下以四甲基氯化胺作催化劑，即可得到對(duì)硝基氟苯.?

方法二：?

方法三：?

方法一收率可達(dá)70％，所需藥品來(lái)源方便，但由于反應(yīng)過程中所產(chǎn)生的對(duì)硝基氟苯、HF都是劇毒或腐蝕性的物質(zhì)，對(duì)反應(yīng)設(shè)備和操作要求較高。?

方法二以對(duì)氯硝基苯為原料，通過先磺化制得對(duì)硝基氯苯鄰磺酸再氨解的工藝，反應(yīng)過程中需使用大量濃硫酸對(duì)反應(yīng)設(shè)備和操作要求較高。?

方法三是采用對(duì)硝基氯苯直接氨解的方法，在所有的合成路線中，是最短的一條路線，原料成本低、來(lái)源方便，但是它要求必須在高溫高壓下才能反應(yīng)，所以對(duì)設(shè)備的要求很高。?

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述傳統(tǒng)的合成方法存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)條件較溫，且能得到高純度高收率的N-甲基苯胺化合物?的制備方法。?

本發(fā)明的技術(shù)方案?

一種N-甲基對(duì)硝基苯胺化合物的制備方法，其化學(xué)反應(yīng)式如下：?

一種N-甲基對(duì)硝基苯胺化合物的制備方法，包括下列步驟：?

(1)、N-甲酰基對(duì)硝基苯胺的制備?

在容器中加入按質(zhì)量體積比(g/mL)為1∶2～10的對(duì)硝基苯胺與甲酸，加熱至80～105℃，反應(yīng)2～5h后，冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入與其體積比為1∶1～5的自來(lái)水中，有大量淺黃色固體析出，抽濾，濾餅為N-甲酰基對(duì)硝基苯胺；?

(2)、N-甲基-N-甲酰基對(duì)硝基苯胺的制備?

將步驟(1)獲得的N-甲酰基對(duì)硝基苯胺濾餅按其與N，N-二甲基甲酰胺的質(zhì)量體積比(g/mL)為1∶2～10將其溶于N，N-二甲基甲酰胺中，再加入叔丁醇鉀，常溫反應(yīng)20min，再加入CH₃I，常溫反應(yīng)8h，回收N，N-二甲基甲酰胺后，殘液倒入與其體積比為1∶1～5的自來(lái)水中，待固體充分析出，抽濾，濾餅為N-甲基-N-甲酰基對(duì)硝基苯胺；?

其中加入的叔丁醇鉀量按其與N-甲酰基對(duì)硝基苯胺的量的摩爾比為1～1.5∶1，加入的CH₃I量按其與N-甲酰基對(duì)硝基苯胺量的摩爾比為1～1.5∶1；?

(3)、N-甲基對(duì)硝基苯胺化合物的制備?

將步驟(2)獲得的N-甲基-N-甲酰基對(duì)硝基苯胺濾餅按其與乙醇的質(zhì)量體積比(g/mL)為1∶2～10將其溶于乙醇中，加入還原劑硼氫化鈉，反應(yīng)溫度20～80℃，保溫反應(yīng)1～10h后，再加飽和氯化銨溶液淬滅，將反應(yīng)液倒入與其體積比為1∶1～5的自來(lái)水中，有固體析出，抽濾，濾餅即為N-甲基對(duì)硝基苯胺粗品，經(jīng)體積比為1∶1～20的乙醇和水混合溶液重結(jié)晶，即得到熔點(diǎn)為152～153℃的N-甲基對(duì)硝基苯胺；?

其中加入的還原劑硼氫化鈉的量按其與N-甲酰基對(duì)硝基苯胺的量的摩爾比為0.5～4∶1。?

本發(fā)明的有益效果?

本發(fā)明反應(yīng)過程簡(jiǎn)單，幾乎沒有副產(chǎn)物，反應(yīng)易于操作，后處理簡(jiǎn)單，每步反應(yīng)收率大于90％，三步反應(yīng)總收率高達(dá)80％以上，產(chǎn)物的純度≥98％，產(chǎn)品熔點(diǎn)為152～153℃。?

附圖說(shuō)明

圖1、本發(fā)明的N-甲基對(duì)硝基苯胺制備方法的化學(xué)反應(yīng)式?

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)描述，但并不限制本發(fā)明。?

實(shí)施例1?

在100mL圓底口燒瓶中加入15.2g(0.10mol)對(duì)硝基苯胺和36.0ml甲酸，攪拌下升溫至100℃。反應(yīng)4小時(shí)，冷卻片刻，將反應(yīng)?液倒入裝有150mL水的燒杯中，靜置至室溫，待固體充分析出。抽濾得到產(chǎn)物甲酰對(duì)硝基苯胺，淺黃色固體17.22g，產(chǎn)率為95.7％。?