[發(fā)明專利]一種三甲基硅乙炔的合成工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910053056.2
• 申請(qǐng)日: 2009-06-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101921286A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-12-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛嵩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海瑞一醫(yī)藥科技有限公司
• 主分類號(hào): C07F7/08
• 分類號(hào): C07F7/08
• 代理公司: 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 趙志遠(yuǎn)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及醫(yī)藥中間體，具體涉及三甲基硅乙炔的合成工藝。

背景技術(shù)

三甲基硅乙炔作為最常用的炔試劑，一直有著非常廣闊的市場(chǎng)需求。三甲基硅乙炔主要用來(lái)與芳鹵代物發(fā)生Sonagoshi偶聯(lián)反應(yīng)，生成芳炔，這是制備芳炔的一類重要方法。但是目前的三甲基硅乙炔的合成方法采用的原料一般難以取得，而且價(jià)格高，合成方法復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種原料易得、操作簡(jiǎn)便的三甲基硅乙炔的合成工藝。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：一種三甲基硅乙炔的合成工藝，其特征在于，該方法是將三甲基鹵硅烷緩慢滴入乙炔金屬化物的有機(jī)溶劑懸濁液或溶液中，回流反應(yīng)6-12小時(shí)，其中乙炔金屬化物和三甲基鹵硅烷的摩爾比為0.9∶1-1.2∶1之間，反應(yīng)結(jié)束后緩慢加水淬滅反應(yīng)，精餾收集產(chǎn)品沸點(diǎn)附近的餾分即得產(chǎn)品。反應(yīng)式如下：

所述的三甲基鹵硅烷包括三甲基氯硅烷，三甲基溴硅烷或三甲基碘硅烷。

所述的三甲基鹵硅烷優(yōu)選三甲基氯硅烷。

所述的乙炔金屬化物包括乙炔鋰，乙炔鈉，乙炔鉀，乙炔銀或乙炔鎂化物。

所述的乙炔金屬化物優(yōu)選乙炔鈉。

所述的有機(jī)溶劑為非質(zhì)子性溶劑，包括乙醚，四氫呋喃或甲苯。

所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選乙醚。

所述的回流反應(yīng)的反應(yīng)溫度為15-35℃。

所述的產(chǎn)品的收集方法為常壓精餾。

所述的產(chǎn)品可進(jìn)行后處理，后處理用大量的水洗去無(wú)機(jī)鹽。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用三甲基鹵硅烷和乙炔金屬化物為原料，將三甲基鹵硅烷與乙炔金屬化物加熱反應(yīng)6-12小時(shí)，其中乙炔金屬化物和三甲基鹵硅烷的摩爾比在0.9∶1-1.2∶1，緩慢加水淬滅反應(yīng)后，精餾收集產(chǎn)品沸點(diǎn)附近的餾分得到產(chǎn)品，該方法原料均易購(gòu)得，且純化簡(jiǎn)便。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例1

取1kg的乙炔鈉懸浮在5L的乙醚中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，0℃時(shí)緩慢滴加三甲基氯硅烷，約4h滴加完畢，緩慢升溫至回流反應(yīng)8h，冷卻至室溫，往反應(yīng)液中滴加500ml冰水淬滅反應(yīng)。乙醚相用飽和食鹽水500ml×3洗后，干燥，抽慮。10×150cm填料柱常壓精餾收集沸點(diǎn)45度左右的餾分，收率約75％。

實(shí)施例2

取1kg的乙炔鋰乙二胺溶解在5L的DMSO中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，0℃時(shí)緩慢滴加三甲基氯硅烷，約1h滴加完畢，緩慢升溫至室溫反應(yīng)2h，冷卻至室溫，往反應(yīng)液中滴加500ml冰水淬滅反應(yīng)。500mL×3乙醚萃取，干燥，抽慮后，10×150cm填料柱常壓精餾收集沸點(diǎn)45度左右的餾分，收率約60％。

實(shí)施例3

一種三甲基硅乙炔的合成工藝，該方法是將三甲基氯硅烷緩慢滴入乙炔鈉的乙醚懸濁液或溶液中，于25℃回流反應(yīng)10小時(shí)，其中乙炔鈉和三甲基氯硅烷的摩爾比為1∶1之間，反應(yīng)結(jié)束后用水洗，常壓精餾收集產(chǎn)品沸點(diǎn)附近的餾分即得產(chǎn)品，所得產(chǎn)品用大量的水洗去無(wú)機(jī)鹽進(jìn)行后處理。反應(yīng)式如下：

實(shí)施例4

一種三甲基硅乙炔的合成工藝，該方法是將三甲基溴硅烷緩慢滴入乙炔鋰的四氫呋喃懸濁液或溶液中，于35℃回流反應(yīng)6小時(shí)，其中乙炔鋰和三甲基溴硅烷的摩爾比為1.2∶1之間，反應(yīng)結(jié)束后用水洗，常壓精餾收集產(chǎn)品沸點(diǎn)附近的餾分即得產(chǎn)品，所得產(chǎn)品用大量的水洗去無(wú)機(jī)鹽進(jìn)行后處理。反應(yīng)式如下：

實(shí)施例5

一種三甲基硅乙炔的合成工藝，該方法是將乙炔銀緩慢滴入乙炔鈉的甲苯懸濁液或溶液中，于15℃回流反應(yīng)12小時(shí)，其中乙炔銀和三甲基碘硅烷的摩爾比為0.9∶1之間，反應(yīng)結(jié)束后用水洗，常壓精餾收集產(chǎn)品沸點(diǎn)附近的餾分即得產(chǎn)品。