日韩在线一区二区三区,日本午夜一区二区三区,国产伦精品一区二区三区四区视频,欧美日韩在线观看视频一区二区三区 ,一区二区视频在线,国产精品18久久久久久首页狼,日本天堂在线观看视频,综合av一区

[發明專利]1,4-二氫-1,4-亞甲基萘的合成方法無效

專利信息
申請號: 200910049456.6 申請日: 2009-04-16
公開(公告)號: CN101531564A 公開(公告)日: 2009-09-16
發明(設計)人: 陳清泉;凃明;張芳江 申請(專利權)人: 上海立科藥物化學有限公司
主分類號: C07C13/605 分類號: C07C13/605;C07C2/88
代理公司: 上海東亞專利商標代理有限公司 代理人: 董 梅
地址: 200331*** 國省代碼: 上海;31
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 甲基 合成 方法
【說明書】:

技術領域

發明涉及有機中間體的合成,尤其涉及一種1,4-二氫-1,4-亞甲基萘的合成方法。

背景技術

以下為化合物1至4的結構式,其中,化合物1所示為1,4-二氫-1,4-亞甲基萘是本發明需要獲得的產物,化合物2所示為鄰氨基苯甲酸,化合物3所示為亞硝酸異戊酯和化合物4所示為環戊二烯為原料合成。

化合物1的制備方法很多,但均存在一些缺陷。有文獻報道采用鄰二鹵代苯和丁基鋰反應制備成苯炔中間體然后再與環戊二烯反應,但收率低,產物雜,且反應體系大,反應操作危險,復雜。

也有文獻報道采用鄰二鹵代苯和鎂粉反應制備成格式試劑然后再與環戊二烯反應,同樣反應體系大、收率低、產物雜,反應操作危險,后處理麻煩。

也有其它一些用結構更為復雜龐大的化合物作為原料,盡管在收率上有所提高,但經濟實用性低,不適合大工業化生產。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于針對現有技術存在的不足,提供一種1,4-二氫-1,4-亞甲基萘的合成方法,利用本發明合成方法,可以降低合成成本,簡化反應操作。

本發明解決上述技術問題所采取的技術方案是:用鄰氨基苯甲酸、亞硝酸異戊酯和環戊二烯為原料,包括下述步驟:

步驟一:在催化劑的作用下,將亞硝酸異戊酯和鄰氨基苯甲酸在溶劑中配成的溶液混合生成重氮鹽;

步驟二:將生成的重氮鹽和環戊二烯在溶劑中配成的溶液混合,加熱反應,合成1,4-二氫-1,4-亞甲基萘。

在上述方案的基礎上,步驟一中所述的催化劑為三氯乙酸、三氟乙酸中的一種。

在上述方案的基礎上,步驟一中鄰氨基苯甲酸、亞硝酸異戊酯、催化劑的摩爾比為1:1.5~1.7:0.007~1.5。

具體的,鄰氨基苯甲酸、亞硝酸異戊酯、催化劑的摩爾比可以為:1:1.5,1.52,1.55,1.58,1.6,1.62,1.65,1.68或1.7;0.007,0.01,0.02,0.05,0.08,0.1,0.2,0.5,0.8,1,1.2或1.5。

在上述方案的基礎上,步驟一中所述的溶劑為四氫呋喃、二氧六環、甲基四氫呋喃中的一種。

在上述方案的基礎上,步驟二中環戊二烯的摩爾量為1.2~1.5當量,反應溫度為35℃~70℃,反應收率可達75%。

在上述方案的基礎上,步驟二中所述的溶劑為二氯甲烷、正己烷、氯仿中的一種。

本發明的有益效果是:極大簡化了制備1,4-二氫-1,4-亞甲基萘的方法,收率得到提高,反應具有安全性和容易操作性,可以成為大工業化生產的工藝。

具體實施方式

下面結合具體的實施例進一步說明本發明是如何實現的:

實施例1

取1L反應瓶(機械攪拌,溫度計,恒壓滴液漏斗),加入68g(0.5mol)鄰氨基苯甲酸,0.6g(3.67mmol)三氯乙酸,500mL?THF溶劑,置于冰水浴中,開啟機械攪拌。緩慢滴加96g(0.82mol)亞硝酸異戊酯,約15min滴完。撤除冰水浴,置于室溫下,體系溫度回升至18~25℃,繼續攪拌2h,冰水浴冷卻到0℃,過濾,粗品用冷的THF沖洗至洗液變為無色為止,再用2×500mL冷的CH2Cl2沖洗。將所得漿狀物轉移到裝有2000mL?CH2Cl2和52g(0.79mol)新制的環戊二烯混合溶液的3L反應瓶(帶機械攪拌,回流冷凝管,溫度計)中,39.5℃恒溫攪拌回流約1h,停止反應。減壓濃縮去除溶劑和過量的環戊二烯,快速蒸餾得到純度為99.2%的產品52.9g,收率75.0%。

實施例2

取1L反應瓶(機械攪拌,溫度計,恒壓滴液漏斗),加入68g(0.5mol)鄰氨基苯甲酸,0.4g(3.5mmol)三氟乙酸,500mL甲基四氫呋喃,置于冰水浴中,開啟機械攪拌。緩慢滴加96g(0.82mol)亞硝酸異戊酯,約15min滴完。撤除冰水浴,置于室溫下,體系溫度回升至18~25℃。繼續攪拌2h。冰水浴冷卻到0℃。過濾,粗品用冷的甲基四氫呋喃沖洗至洗液變為無色為止,再用2×500mL冷的CH2Cl2沖洗。將所得漿狀物轉移到裝有2000mL?CH2Cl2和52g(0.79mol)新制的環戊二烯混合溶液的3L反應瓶(帶機械攪拌,回流冷凝管,溫度計)中,39.5℃恒溫攪拌回流約1h,停止反應。減壓濃縮去除溶劑和過量的環戊二烯,快速蒸餾得到純度為99.0%的產品53.1g,收率74.9%。

下載完整專利技術內容需要扣除積分,VIP會員可以免費下載。

該專利技術資料僅供研究查看技術是否侵權等信息,商用須獲得專利權人授權。該專利全部權利屬于上海立科藥物化學有限公司,未經上海立科藥物化學有限公司許可,擅自商用是侵權行為。如果您想購買此專利、獲得商業授權和技術合作,請聯系【客服

本文鏈接:http://www.szxzyx.cn/pat/books/200910049456.6/2.html,轉載請聲明來源鉆瓜專利網。

×

專利文獻下載

說明:

1、專利原文基于中國國家知識產權局專利說明書;

2、支持發明專利 、實用新型專利、外觀設計專利(升級中);

3、專利數據每周兩次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、內容包括專利技術的結構示意圖、流程工藝圖技術構造圖;

5、已全新升級為極速版,下載速度顯著提升!歡迎使用!

請您登陸后,進行下載,點擊【登陸】 【注冊】

關于我們 尋求報道 投稿須知 廣告合作 版權聲明 網站地圖 友情鏈接 企業標識 聯系我們

鉆瓜專利網在線咨詢

周一至周五 9:00-18:00

咨詢在線客服咨詢在線客服
tel code back_top
主站蜘蛛池模板: 国产性生交xxxxx免费| 日韩精品一区二区av| 欧美乱大交xxxxx古装| 欧美精品一区二区三区视频| 538国产精品一区二区在线| 日本午夜影视| 国模吧一区二区| 国产理论一区二区三区| 国产一区二区a| 精品福利一区二区| 日韩毛片一区| 欧美一区亚洲一区| 欧美日韩中文字幕三区| 日韩午夜三级| 欧美国产一区二区在线| 91精品高清| 欧美精品日韩精品| 四季av中文字幕一区| 精品久久小视频| 欧美精品粉嫩高潮一区二区| 欧洲亚洲国产一区二区三区| 国产丝袜在线精品丝袜91| 久久国产精品99国产精| 99精品一区二区| 亚洲精品久久久久久久久久久久久久 | 久免费看少妇高潮a级特黄按摩 | 国产精品久久久久四虎| 国产色99| 久久午夜鲁丝片| 欧美激情精品久久久久久免费| 国产69精品久久久久男男系列| 少妇**毛片| 国产精品96久久久久久又黄又硬| 26uuu亚洲国产精品| 久久精品一二三| 91免费国产| xxxx国产一二三区xxxx| 正在播放国产一区二区| 日本美女视频一区二区三区| 国偷自产中文字幕亚洲手机在线| 国产日韩欧美91| 国产精品自产拍在线观看蜜| 久久精品手机视频| 日韩精品久久一区二区三区| 淫片免费看| 精品久久久久久久免费看女人毛片| 国产一区2| 国产一区二区免费在线| 久久夜色精品国产亚洲| 国产精品麻豆一区二区| 91黄色免费看| 日韩av不卡一区二区| 亚洲欧美一卡| 日韩一区二区中文字幕| 午夜无人区免费网站| 日韩亚洲精品在线| 久久久久久中文字幕| 国产91视频一区二区| 国产69精品久久777的优势| 亚洲五码在线| 日韩不卡毛片| 午夜剧场伦理| 素人av在线| 香蕉视频一区二区三区| 黄色国产一区二区| 国产精品二区一区二区aⅴ| 国产日韩欧美中文字幕| 久久国产激情视频| 大bbw大bbw巨大bbw看看| 亚洲精品乱码久久久久久蜜糖图片 | 国产午夜伦理片| 色噜噜狠狠色综合中文字幕 | 久久久久亚洲| 日韩欧美中文字幕精品| 亚洲久久在线| 一级黄色片免费网站| 538国产精品一区二区免费视频| 国产69精品久久99的直播节目| 久久五月精品| 久久精品国产久精国产| 国产精品色婷婷99久久精品| 国产91电影在线观看| 欧美一区亚洲一区| 中文字幕欧美另类精品亚洲| 香港三日本三级三级三级| 国产精品69av| 激情久久一区二区| 17c国产精品一区二区| 免费看欧美中韩毛片影院| 国产精品一卡二卡在线观看| 日韩精品在线一区二区三区| 国产精品视频久久| 国产伦理精品一区二区三区观看体验 | 99精品一级欧美片免费播放| 精品免费久久久久久久苍| 色婷婷综合久久久久中文| 日韩精品中文字幕在线| 精品国产一区二区三区忘忧草| 国产精品日本一区二区不卡视频| 国产精品无码专区在线观看| 国产日韩欧美自拍| 午夜天堂在线| 日韩午夜一区| 国产女性无套免费看网站| 欧美国产一二三区| 日本三级香港三级| 欧美午夜一区二区三区精美视频| 国产一区二区三区四| 国产日韩欧美精品一区| 国产一区观看| 欧美精品中文字幕在线观看| 欧美freesex极品少妇| 午夜影院h| 九一国产精品| 国产一区二区三区网站| 亚洲无人区码一码二码三码 | 欧美日韩激情在线| 国产一区二区电影在线观看| 国产精品综合一区二区三区| 欧美一级日韩一级| 国产一区日韩一区| 精品国产一区二区三区麻豆免费观看完整版 | 亚洲精品卡一卡二| 久久影院一区二区| 国产免费一区二区三区四区 | 国产一二区在线| 日本高清不卡二区| 国产免费观看一区| 欧美一区二区久久| 亚洲精品久久久中文| 精品国产乱码久久久久久图片| 欧美高清视频一区二区三区| 欧美激情国产一区| 亚洲精品久久久久久动漫| 一区二区在线国产| 男女午夜影院| 在线亚洲精品| 国产精一区二区| 国产乱xxxxx国语对白| 日本高清二区| 狠狠躁狠狠躁视频专区| 国产精品免费一视频区二区三区| 久久综合狠狠狠色97| 亚洲精品久久久久中文字幕欢迎你 | 欧美日韩一区二区三区在线观看视频| 高清欧美精品xxxxx在线看| 欧美激情图片一区二区| 一区二区久久精品| 久久免费视频一区| 国产精品偷伦一区二区| 丰满岳乱妇在线观看中字| 性欧美1819sex性高播放| 国产精品一区二区av日韩在线| 国产一区欧美一区| 亚洲一级中文字幕| 91avpro| 国产91在线拍偷自揄拍| 午夜一区二区三区在线观看| 狠狠躁夜夜av| 国产区91| 日本少妇高潮xxxxⅹ| 亚洲精品国产精品国产| 海量av在线| 国产一区二区在| 欧美一区二区色| 欧美乱妇在线视频播放| 亚洲乱码一区二区三区三上悠亚| 亚洲乱亚洲乱妇28p| av午夜影院| 亚洲色欲色欲www| 北条麻妃久久99精品| 亚洲国产欧美一区| 亚洲欧美国产一区二区三区| 国产精品欧美久久| 久草精品一区| 猛男大粗猛爽h男人味| 8x8x国产一区二区三区精品推荐| 97精品国产97久久久久久粉红| 精品一区二区三区自拍图片区| 国产真裸无庶纶乱视频| 国产视频二区在线观看| 在线国产精品一区二区| 99国产精品欧美久久久久的广告| 国产丝袜在线精品丝袜91| 99国产精品免费观看视频re| 久久久久亚洲| 亚洲va国产| 国产精品视频1区2区3区| 国内精品久久久久影院日本 | 97国产精品久久久| 日韩亚洲欧美一区二区| 亚洲欧美色图在线| 国产乱人乱精一区二视频国产精品| 午夜天堂电影| 免费午夜片| 欧美一区二区激情三区| 国产高清精品一区二区| 欧美一区视频观看| 国产日韩欧美视频| 亚洲精品国产suv| 国产精品久久久久久久综合| 日韩亚洲欧美一区| 久久九九国产精品| 国产精品19乱码一区二区三区| 国语精品一区| 扒丝袜网www午夜一区二区三区| 久久国产欧美一区二区免费| 国产91在线播放| 日韩有码一区二区三区| 久久久久久久国产精品视频 | 99日本精品| 少妇又紧又色又爽又刺激的视频| 免费高潮又黄又色又爽视频| 日本一二三区视频| 国产精品精品视频一区二区三区| 国产伦精品一区二区三 | 娇妻被又大又粗又长又硬好爽| 福利电影一区二区三区| 狠狠色噜噜狠狠狠狠色综合久老司机| 日本一区午夜艳熟免费| 精品国产一区二区三区四区vr| 色一情一交一乱一区二区三区| 国产另类一区| 国产精品无码专区在线观看| 亚洲精品久久久中文| 午夜影院5分钟| 日韩a一级欧美一级在线播放| 国产精品视频二区不卡| 精品国产一二区| 美女被羞羞网站视频软件| 亚洲欧美日韩国产综合精品二区 | 中文字幕一区二区三区不卡| 久久精品中文字幕一区| 88888888国产一区二区| 999偷拍精品视频| 亚洲精品日本无v一区| 国产91热爆ts人妖系列| 色婷婷精品久久二区二区蜜臂av| 国产精品第56页| 精品视频在线一区二区三区| 少妇久久免费视频| 高清在线一区二区| 天堂av一区二区| 欧美日韩精品不卡一区二区三区| 久久精品中文字幕一区| 麻豆视频免费播放|