[發明專利]一種含有半夾心結構銥、銠的四核矩形大環配合物的制備方法

無效

• 申請號: 200910048155.1
• 申請日: 2009-03-24
• 公開（公告）號: CN101845061A
• 公開（公告）日: 2010-09-29
• 發明（設計）人: 金國新;韓英鋒
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 吳桂琴

1.一種含有半夾心結構銥、銠的四核矩形大環配合物的制備方法，其特征在于通過下述方法制備：

以草酸銨或者2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌及五甲基環戊二烯二氯化銥或銠的二聚體為起始原料，經系列反應制得含四個氧原子配位的雙核化合物，雙核化合物分別與2倍摩爾量的AgOTf反應12小時后，向其濾液中加入與雙核化合物等摩爾量的含氮雙齒配體，反應12小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥，得到相應的四核矩形大環配合物。

2.按權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的四核矩形大環配合物由陽離子A和陰離子B組成，其中，A組分具有如下結構，其表達式為{[Cp*₂M₂(μ-L1)(μ-L2)]₂}⁴⁺，Cp*₂M₂(μ-L1)表示含有氧原子的四齒配體橋連的半夾心結構有機金屬銥、銠的雙核化合物，L2表示含有可與金屬配位的N原子的雙齒配體；B組分三氟甲基磺酸根(OTf^-)。

3.按權利要求1的制備方法，其特征是，所述方法包括下述步驟：

(1)制備含草酸橋連的雙核化合物：

按式Ⅰ反應式，氮氣保護下，以草酸銨為起始原料，甲醇作為溶劑，與五甲基環戊二烯二氯化銥或銠的二聚體回流反應，制得含草酸橋連的雙核化合物L1a和L1b；

(2)制備含2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌橋連的雙核化合物：

按式Ⅱ反應式：氮氣保護下，以2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌為起始原料，以甲醇為溶劑，與甲醇鈉反應得到二鈉鹽，然后二鈉鹽與五甲基環戊二烯二氯化銥或銠的二聚體反應制得含2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌橋連的雙核化合物L1c和L1d；

(3)制備含草酸橋連的四核矩形大環化合物：

按式Ⅲ反應式，在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連的雙核化合物溶于經無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf，二者比為1∶2，，避光下室溫攪拌8-12小時后，過濾，然后向濾液中加入2倍量的含氮雙齒配體，反應12小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥，得到相應的四核矩形大環化合物；

(4)制備含2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌橋連的四核矩形大環化合物：

按式Ⅳ反應式，在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌橋連的雙核化合物溶于經無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf，二者比為1∶2，避光下室溫攪拌8-12小時后，過濾，然后向濾液中加入2倍量的含氮雙齒配體，反應12小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥，得到相應的四核矩形大環配合物。