[發明專利]1,4-雙(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的制備方法

無效

• 申請號: 200910047745.2
• 申請日: 2009-03-18
• 公開（公告）號: CN101503361A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發明（設計）人: 虞鑫海
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C07C205/38
• 分類號: C07C205/38;C07C201/12
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所
• 代理人: 黃志達;謝文凱

技術領域

本發明屬于芳香族含氟有機化合物苯的制備領域，特別是涉及一種1，4-雙(2-三氟甲基 -4-硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制備方法。

背景技術

芳香族聚酰亞胺具有優異的熱穩定性、化學穩定性、優良的力學性能、電氣性能和耐 有機溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領域得到了廣泛應用。由于它的這些耐高 溫、高強度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優良的功能材料。

含氟聚酰亞胺材料不僅具有上述的優異性能，而且還具有非常優異的光學透明性、阻 燃性以及優良的成型加工性。此外，其介電常數、介電損耗和吸水率都比較低。

含氟聚酰亞胺材料在某些領域具有重要的應用價值，如柔性太陽輻射保護器、液晶取 向膜、氣體分離膜、集成電路的鈍化涂層或層間絕緣介質、通訊連接器的波導材料、柔性 印制線路板的電氣絕緣介質膜等。

因此，研究開發含氟結構的聚酰亞胺單體具有特別的意義。

目前，對含氟聚酰亞胺單體原料的研制已有所報道：虞鑫海【含氟聚酰亞胺特種單體 的合成及其表征[J].化工新型材料，2003，31(10)：24-27，31】公開了2，2-雙[4-(4-氨基苯 氧基)苯基]六氟丙烷及其含氟聚酰亞胺材料的制備方法。

中國發明專利CN1876624A(2006-12-13)公開了一種2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基) 苯基]六氟丙烷的制備方法。

1，4-雙(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯是合成芳香族含三氟甲基結構聚酰 亞胺單體的重要原料之一。特丁基是一種強的疏水基團，因此，在聚酰亞胺分子骨架中引 入特丁基，可大大改善其聚合物材料的疏水性，同時，也可改善其介電性能。

CHIN-PING?YANG，?FENG-ZHI?HSIAO【Synthesis?and?Properties?of?Fluorinated Polyimides?Based?on?1，4-Bis(4-amino-2-trifluoromethylphenoxy)-2，5-di-tertbutylbenzene?and Various?Aromatic?Dianhydrides[J].Journal?of?Polymer?Science：Part?A：Polymer?Chemistry， 2004，42：2272-2284】公開了1，4-雙(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制備 方法，其特征在于：2，5-二特丁基-1，4-對苯二酚與2-氯-5-硝基三氟甲基苯先溶解于DMF 中，加入碳酸鉀，室溫下攪拌30min后，加熱至100℃反應12小時后，將反應液倒入甲醇 和水的混合溶劑(體積比10∶1)中，析出固體產物，并用大量的甲醇和熱水洗滌，60℃ 真空干燥，得到粗品，再用DMF與甲醇的混合液重結晶，得到結晶產物(收率75.2％)， 即1，4-雙(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯晶體。

但是，該方法的缺點在于：(1)涉及的有機溶劑種類較多，如DMF、甲醇等。這不僅 增加了原材料成本，而且還增加了有機溶劑的回收成本；(2)反應物直接倒入甲醇和水的 混合溶劑中以沉析產物，并用大量的甲醇和熱水洗滌。這勢必導致大量的廢水，同樣，也 增加了廢水處理的費用，同時，也需消耗大量的甲醇溶劑。這些均不利于環境保護和降低 生產成本；(3)沉析出的粗品還需在DMF/甲醇混合液中作進一步的重結晶，以純化產物。 這不僅增加了化工單元操作，增加了化工設備和人員費用等，而且又提高了原材料成本和 生產成本，同時也增加了三廢。

發明內容

本發明的目的是提供一種1，4-雙(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制備方 法，該制備方法操作簡單，對設備無特殊要求；反應過程在常壓下進行，原料來源方便， 成本低，不涉及也不產生腐蝕性物質；有機溶劑使用種類少，可反復循環再用，對環境友 好；且無需重結晶操作，簡化了工藝，并且產品收率高達92％以上，純度高達99.7％，適 用于工業化生產。

本發明的化學反應方程式如下：

本發明的一種1，4-雙(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制備方法，包括如 下步驟：