[發明專利]鍺生產廢液的多金屬回收處理工藝

有效

• 申請號: 200910044512.7
• 申請日: 2009-10-12
• 公開（公告）號: CN101671777A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: 王小龍;李新元
• 申請（專利權）人: 郴州福鑫有色金屬有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B58/00;C22B41/00;C22B11/00;C22B15/00;C22B25/06;C22B30/02;C22B3/38;C25C1/22
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技術領域

本發明涉及一種從復雜溶液中回收多金屬的工藝，屬于有色金屬濕法冶金技術。更詳細而言，鍺生產廢液的多金屬回收處理工藝。?

背景技術

由于銦和鎵屬于稀散金屬，化學符號是In和Ga，呈稀散狀態伴生在鋁，鉛、鋅、錫礦或煤中，不存在單獨的礦物。它廣泛分布于各類冶金工廠各工序產品中，特別是生產鍺類冶金工業。因此在鍺生產過程所產生的廢液中也含有希望回收的稀散金屬例如銦和鎵等。作為回收這些金屬的廢液的處理技術，一直以來，一般使用藥劑的凝集沉淀處理、共沉淀處理等，在濃度低的情況下也使用萃取劑將金屬類除去。但是，銦、鎵的回收率始終很低，只有近50％；而且對鐵的含量要求得比較嚴，適用范圍窄。例如，作為從廢液中回收銦的技術，有1989年3月15日中國發明專利公開號CN?1031720A所公開的“從高銦鐵溶液中回收銦的工藝”是采用離心萃取器進行銦鐵快速分離，從有機相中反萃銦，反銦水通過鋅片置換得海綿銦；反萃銦的貧銦相送去反萃鐵。該工藝對物料的適應性雖有增強，流程暢通。但是，在使用萃取劑的凝集沉淀處理中，存在以多種多樣淤渣形式的氫氧化物沉淀物的問題，給回收帶來很大的困難，導致生產成本高和工藝復雜。?

與本發明相關的技術還有2006年11月22日中國發明專利公開號CN1865462A所公開的“直接從氟硅酸礦漿溶液中萃取銦的方法”是從含有錫、鉛、鐵、銦等多種金屬的氟硅酸溶液中提取銦的方法。發明內容提到了用P204與稀釋劑200#汽油配制成有機萃取液，直接對含有錫、鉛、鐵、銦等多種金屬離子的氟硅酸溶液萃取銦，用鹽酸作為反萃液對含銦的有機相反萃，反萃后液再經?過中和脫雜質，置換得到海綿銦，熔鑄得到金屬銦。該發明技術由于使用濃鹽酸作為反萃液和200#汽油作稀釋劑，因其鹽酸的強腐蝕性，200#汽油的揮發性，對銦萃取設備和環境的安全性提出了高要求，導致生產成本開銷大，同時該發明沒有對鎵的回收技術的披露。?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種鍺生產廢液的多金屬回收處理工藝；該工藝可從含有復雜多種金屬離子的鍺生產廢液中萃取分離并提取稀散金屬鎵、銦，同時還可回收鍺、金、銅、錫、銻。解決了多元素大量雜質分離困難和生產成本高的問題。其工藝適應性強，對設備腐蝕較小，操作容易，金屬的回收率高。?

解決本發明的技術問題所采用的技術方案是：一種鍺生產廢液的多金屬回收處理工藝，是用萃取劑A與煤油稀釋劑配制成有機萃取液，對含有復雜多種金屬離子的鍺生產廢液萃取鎵，萃鎵的富載有機相經洗滌、反萃，反萃后液去雜過濾硫化渣回收鍺，去雜凈化后的反萃后液沉鎵造液，電解得純度99.99％的金屬鎵；萃鎵后的萃余液用萃取劑B與煤油稀釋劑配制的有機萃取液先萃取鐵及部分雜質，再用同樣的有機萃取液B對萃鐵后的萃余液再萃銦，從中產生的水相中回收金、銅；萃銦后的富載有機相經反萃，得含錫、銻的富載有機相和含銦、鍺金屬離子的反萃后液；含錫、銻的富載有機相再經兩極選擇性反萃分離出錫、銻得到回收；含銦、鍺金屬離子的反萃后液，經調pH，用萃取劑A萃取銦進入有機相中，從其中分離的水相中回收鍺；再用稀鹽酸作為反萃液對含銦的有機相反萃，反萃后液經過中和氧化去雜質，置換得到海綿銦，壓團，熔鑄得到99％的金屬銦。?

本發明的具體技術方案是：?

A提取鎵，順便回收鍺工序段?

(a1)用煤油作萃取劑A的稀釋劑，配成含萃取劑A30％的萃取有機相，直接從含有復雜多種金屬離子的鍺生產廢液中萃取鎵，萃取級數為四級逆流萃取；?

(a2)萃鎵的富載有機相經自來水洗滌，洗滌水返回鍺生產廢液中合并；?

(a3)用1#反萃劑對(a2)步驟萃鎵的富載有機相進行反萃，經過萃取級數為四級逆流反萃，所產生的反萃有機相用HF再生返回鍺生產廢液與萃取有機相合并循環使用；?

(a4)反萃后液用NaOH中和調酸至酸度1mol/l，再用Na₂S沉淀去雜，所產生的硫化渣過濾分離回收鍺；?

(a5)用NaOH中和(a4)步驟過濾分離去雜凈化后的反萃后液，調酸至pH＝4，沉鎵，壓濾得粗鎵濾餅；?

(a6)粗鎵濾餅用濃度是200g/l的NaOH造液，得電解液；?

(a7)將(a6)步驟制得的電解液進行電解提鎵，得純度99.99％的金屬鎵；電解后的電解殘液返回(a5)步驟作為沉鎵補充堿液；也可以返回(a6)步驟造液；?

B提取金屬銦，附帶回收鍺、金、銅、錫、銻工序段?