[發明專利]鍺生產廢液的多金屬回收處理工藝

有效

• 申請號: 200910044512.7
• 申請日: 2009-10-12
• 公開（公告）號: CN101671777A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: 王小龍;李新元
• 申請（專利權）人: 郴州福鑫有色金屬有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B58/00;C22B41/00;C22B11/00;C22B15/00;C22B25/06;C22B30/02;C22B3/38;C25C1/22
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1.一種鍺生產廢液的多金屬回收處理工藝，是用萃取劑A與煤油稀釋劑配制成有機萃取液，對含有復雜多種金屬離子的鍺生產廢液萃取鎵；萃鎵后的萃余液用萃取劑B與煤油稀釋劑配制的有機萃取液先萃取鐵及部分雜質，再萃銦；其特征在于：具體工藝步驟是：

A、提取鎵，順便回收鍺工序段

(a1).用煤油作萃取劑A的稀釋劑，配成含萃取劑A30％的萃取有機相，直接從含有復雜多種金屬離子的鍺生產廢液中萃取鎵，萃取級數為四級逆流萃取；

(a2).萃鎵的富載有機相經自來水洗滌，洗滌水返回鍺生產廢液中合并；

(a3).用1#反萃劑對(a2)步驟萃鎵的富載有機相進行反萃，經過萃取級數為四級逆流反萃，所產生的反萃有機相用HF再生返回鍺生產廢液與萃取有機相合并循環使用；

(a4).反萃后液用NaOH中和調酸至酸度1mol/l，再用Na₂S沉淀去雜，所產生的硫化渣過濾分離回收鍺；

(a5).用NaOH中和(a4)步驟過濾分離去雜凈化后的反萃后液，調酸至pH＝4，沉鎵，壓濾得粗鎵濾餅；

(a6).粗鎵濾餅用濃度是200g/l的NaOH造液，得電解液；

(a7).將(a6)步驟制得的電解液進行電解提鎵，得純度99.99％的金屬鎵；電解后的電解殘液返回(a5)步驟作為沉鎵補充堿液，返回(a6)步驟造液；

B、提取金屬銦，附帶回收鍺、金、銅、錫、銻工序段

(b1).用煤油作萃取劑B的稀釋劑，配成含萃取劑B60％的萃取有機相，先對從A工序段提取鎵后的萃余液進行萃取鐵及部分雜質處理，萃取級數：二級；經萃取所得的含鐵及部分雜質的有機相，用0.3mol/l的2#反萃劑反萃，經五級反萃，含鐵及部分雜質隨反萃后液排出；反萃后的有機相返回萃取段的第一?級與萃取有機相合并使用再萃取鐵；

(b2).再用與(b1)步驟同樣的有機萃取液對萃鐵后的萃余液再萃取銦，萃取級數：四級；從其萃后所產生的水相中用常規技術置換回收金和銅；萃銦后的富載有機相經用0.6mol/l的3#反萃劑反萃，經四級反萃得含錫、銻的富載有機相和含銦、鍺金屬離子的反萃后液；

(b3).上一步驟所得的含錫、銻的富載有機相再依次用0.7mol/l的4#反萃劑和0.8mol/l的5#反萃劑進行前、后兩段選擇性的反萃，從前段的反萃后液中回收所選擇分離出的銻，后段的反萃后液中回收所選擇分離出的錫；每段反萃級數均為四級；后段反萃所產生的反萃后有機相返回(b2)步驟與萃鐵后的萃余液和萃取有機相合并循環再萃取銦；

(b4).將(b2)步驟所得含銦、鍺金屬離子的反萃后液，用NaOH調酸至pH＝1.8，用萃取劑A進一步萃取銦進入有機相中，從其中分離的水相中用常規技術回收鍺；

(b5).接著，再用6mol/l稀鹽酸作為反萃劑對從(b4)步驟萃取的含銦富載有機相經四級反萃，所產生的反萃有機相用HF再生又返回(b4)步驟與萃取劑A合并循環使用；所得的反萃后液用NaOH調整pH＝3，經H₂O₂氧化去雜質凈化，用鋅板或鋁板置換得到海綿銦，直至反萃后液含銦低于0.01g/l時，剝下置換后附著于鋅板或鋁板上的海綿銦；將海綿銦壓制成團，放于不銹鋼鍋中，在氫氧化鈉覆蓋下加溫熔鑄成99％的金屬銦；

上述所說的萃取劑A是二(2-乙基己基)磷酸；所說的萃取劑B是磷酸三丁酯；所說的1#反萃劑是2NHCl+0.5NNaCl；所說的2#反萃劑是0.3NHCl+0.5NNaCl；所說的3#反萃劑是0.6NHCl；所說的4#反萃劑是0.7NHCl+4NNaF；所說的5#反萃劑是0.8NHCl+5NNaF。?