[發明專利]一種2-氟-4-硝基苯甲腈的合成方法

有效

• 申請號: 200910034970.2
• 申請日: 2009-09-16
• 公開（公告）號: CN101648890A
• 公開（公告）日: 2010-02-17
• 發明（設計）人: 趙昊昱;蔣濤;吳朝華
• 申請（專利權）人: 常州工程職業技術學院
• 主分類號: C07C255/50
• 分類號: C07C255/50;C07C253/14
• 代理公司: 南京眾聯專利代理有限公司
• 代理人: 何 軍

1.一種2-氟-4-硝基苯甲腈的合成方法，其步驟如下：

(1)、將2-氟-4-硝基苯胺溶于濃度為15～25重量％的硫酸中，2-氟-4-硝基苯胺和硫酸的摩爾 比為1∶4.0～6.0，升溫到80～95℃保溫1～2小時后降溫至0～5℃；向此溶液中緩慢滴加 2-氟-4-硝基苯胺摩爾量1.0～1.03倍濃度為28.0～37.0重量％的NaNO₂溶液，并且保持反應 溫度為0～5℃；滴完后在0～5℃保溫0.5～1小時，濾去不溶物得澄清透明的重氮液于0～5℃ 低溫保存；

(2)、將Cu粉濃度為5.0～7.0重量％的HBr溶液升溫至100℃保溫1～2小時后降溫至60～70℃， 將上述制得的澄清透明的重氮液滴加到該Cu粉的HBr溶液中，滴完后在60～70℃保溫0.5～ 1小時，GC跟蹤檢測至2-氟-4-硝基苯胺無，2-氟-4-硝基苯胺粗品和Cu粉的摩爾比為1∶0.45～ 0.55；降至室溫，抽濾出橘黃色固體粗品2-氟-4-硝基溴苯；用刺形分餾柱分餾2-氟-4-硝基溴 苯粗品得到含量＞99.0％(GC)的2-氟-4-硝基溴苯；

(3)、將氰化亞銅溶解到甲苯和NMP混合的溶液中，氰化亞銅、甲苯和NMP的摩爾比為1∶ 1.3～3.0∶3.0～4.5，攪拌全溶后升溫到155～165℃后用水分器脫去水份和甲苯，然后降溫 到140～150℃投入步驟(2)中制得的2-氟-4-硝基溴苯，氰化亞銅與2-氟-4-硝基溴苯的摩爾比 為1∶0.75～0.85；加完后在150～160℃保溫反應3～7小時，GC檢測至2-氟-4-硝基溴苯無； 降至室溫，在攪拌下把溶液倒入2-氟-4-硝基苯腈的粗品摩爾量5.0～7.5倍濃度為40～50重 量％的醋酸乙酯水溶液中，過濾去除銅鹽，濾餅用2-氟-4-硝基苯腈的摩爾量2.3～3.3倍的醋 酸乙酯洗滌萃取，合并油層，再用水洗滌油層，最后用無水硫酸鎂干燥后負壓脫溶，得到棕 黃色的2-氟-4-硝基苯腈粗品，再用2-氟-4-硝基苯腈的粗品摩爾量1.5～3.5倍的甲苯進行重 結晶，最后得到黃色晶體狀產品2-氟-4-硝基苯腈。

2.根據權利要求1所述的2-氟-4-硝基苯甲腈的合成方法，其還包括2-氟-4-硝基苯胺的 制備，即將3，4-二氟硝基苯、氧化亞銅、工業酒精和濃度為25～29重量％的氨水溶液投入反 應釜中，其中3，4-二氟硝基苯、氧化亞銅、工業酒精和氨水的摩爾比為1∶0.10～0.12∶6～10∶ 10～15，混合以上物料，升溫到120～130℃，控制反應釜的壓力在1.2～1.8MPa，保溫反應 18～20小時，GC跟蹤反應基本結束；降溫后把物料壓入水中，析出黃色固體2-氟-4-硝基苯 胺，濾出水洗，干燥制得的2-氟-4-硝基苯胺產品。