[發明專利]高品質對氨基苯酚的生產方法

無效

• 申請號: 200910033551.7
• 申請日: 2009-06-23
• 公開（公告）號: CN101607917A
• 公開（公告）日: 2009-12-23
• 發明（設計）人: 周兆明;任文忠;季雪峰;陳小平;周文慶
• 申請（專利權）人: 泰興市揚子醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07C215/76
• 分類號: C07C215/76;C07C213/02;B01J23/755;B01J21/02
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司
• 代理人: 徐冬濤

技術領域

本發明屬于精細化工領域，具體涉及一種對氨基苯酚的生產方法。?

背景技術

對氨基苯酚(PAP)是一種用途廣泛的重要有機原料和中間體，主要在醫藥工業中用以制造撲熱息痛、安妥明等藥品；也用于染料工業，制造偶氮染料、硫化染料、酸性染料和毛皮染料，可以做為照像用的2，4-二氨基苯酚、N-(4-羥苯基甘氨酸)的原料，也可以作抗氧劑4-羥基二苯胺和4-(2-辛氨基酚)的原料，在橡膠工業中可作防老劑。?

國內外在該領域的研究比較活躍。關于還原生產PAP的方法有以下幾種：?

(1)、對硝基苯酚鐵粉還原法：該工藝采用對硝基氯化苯和燒堿為原料，在水解釜中加熱至155～160℃，使其自然升溫到168℃后保溫反應3-4h，保溫時壓力控制在0.8～0.88MPa之間，溫度在166～170℃之間，不得超過175℃，保溫結束后放壓至0.3～0.4MPa，將料壓入酸化鍋中。水解反應生成的對硝基苯酚鈉壓入酸化鍋后，開冷卻水待溫度降至80℃左右時，加入鹽酸調節PH值至2左右，冷卻至28～32℃放料，固體物料經鐵粉還原即得對氨基苯酚。在該工藝簡單，規模較大，三廢污染嚴重，屬國家產業政策中淘汰項目。?

(2)、對硝基苯酚催化加氫法：該工藝采用對硝基氯化苯和燒堿為原料，具有與鐵粉還原法中一致的水解酸化工藝，其還原工藝采用間隙加氫，以雷尼鎳為催化劑，水為溶劑，將對硝基苯酚投入加氫還原釜中后，在90-100℃還原成對氨基苯酚水溶液，趁熱過濾催化劑，濾液經過冷卻結晶后，離心烘干，得對氨基苯酚成品。該工藝需要貴金屬催化劑和純氫，設備投資高，而且運行能耗很高。而且該工藝產生的氨基廢水呈堿性，PH值在9-10之間，原水COD大于20000mg/l，對污水處理設施沖擊大，環保很難處理。?

(3)、硝基苯電化學合成法：該工藝是將硝基苯在電極上先還原成亞硝基苯，再到苯胲后催化重排得對氨基苯酚，副產苯胺及偶氮，電極采用銅或者蒙乃爾合金或者銅及汞極化。此方法技術要求很高、生產控制比較嚴格，電力消耗較高，不適合電力緊張的地方使用，在較發達的國家和地區較多采用；?

(4)、硝基苯催化加氫法：該工藝采用硝基苯為原料，催化劑采用鉑、鈀，載體為活性炭或者三氧化二鋁，反應溫度為80-90℃，反應介質為10-20％的稀硫酸溶液，反應收率80％左右。硝基苯在酸性介質中還原生成苯基羥胺，在催化劑作用下重排生成對氨基苯酚，副產苯胺。此法收率可達80％，原料成本低、污染小、產品純度高，是目前國外70年代發展起來的新技術，已在美國、日本、西歐各國工業化，我國也有幾個廠家已采用此法。因產品中帶有苯胺能夠致癌，抑制了它在醫藥中的發展；?

(5)、對硝基苯酚鈉連續加氫法：該工藝是將固含量在6-15％的對硝基苯酚鈉水溶液進入加氫塔內連續加氫還原反應，后經過酸化反應及從酸化液中收集出對氨基苯酚。此方法用到Ni-C做催化劑，反應溫度控制在60-100℃，壓力控制在1.5-3.0MPa，該工藝采用水作溶劑，生產的對氨基苯酚在水中的溶解度低，很容易飽和，一旦溫度下降極易析出，導致系統不暢，故產品品質不高，尤其是含量及外觀不能達標；而且也不能確保安全生產。?

發明內容

本發明的目的針對現有對氨基苯酚的幾種生產方法所存在的種種不足，提供一種間隙式清潔工藝，流程短，生產能力大，勞動強度低，收率高、設備投資少、綜合成本低、有利于環境保護和節約資源的對氨基苯酚生產方法。?

本發明的目的可以通過以下措施達到：?

一種高品質對氨基苯酚的生產方法，將對硝基苯酚鈉溶解于體積濃度為35～65％的醇類水溶液中，配成含對硝基苯酚鈉15～30％的溶液，再加入Ni-Al催化劑，置換氮氣后通入氫氣并維持氫氣壓力在1.5～2.0MPa下在70～90℃進行間隙式氫化反應，反應結束反應溶液經過超濾、鹽酸酸化、脫色、低溫結晶、抗氧劑精制、分離以及干燥，得到高品質對氨基苯酚；其中所述?的醇類水溶液為乙醇水溶液或丁醇水溶液，優選為丁醇水溶液。?

本方法的反應方程式如下：?

本發明間隙式氫化反應在氫化釜中間歇式進行，氫化釜需先經過氮氣置換合格后再通氫氣反應，可以間隙的通入1.5-2.0MPa的氫氣，并維持氫氣壓力在1.5-2.0MPa之間，間隙式氫化反應溫度優選為70～80℃。本發明采用Ni-Al催化劑，其用量為對硝基苯酚鈉質量的1～10％。?