[發明專利]皮革用環保增厚型納米復合鞣劑的制備方法

無效

• 申請號: 200910021609.6
• 申請日: 2009-03-19
• 公開（公告）號: CN101509046A
• 公開（公告）日: 2009-08-19
• 發明（設計）人: 馬建中;鄂濤;鮑艷;呂斌
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C14C3/08
• 分類號: C14C3/08
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司
• 代理人: 張震國

技術領域

本發明涉及一種皮革復鞣所用的納米復合鞣劑的制備方法，特別涉及一 種皮革用環保增厚型納米復合鞣劑的制備方法。

背景技術

我國是世界公認的皮革生產大國，皮革工業出口創匯一直名列輕工行業 首位，但是隨著人民幣逐步升值、勞動力成本逐步提高、原輔材料大幅漲價、 環境保護加強、出口退稅降低甚至取消等因素的顯現，今后企業再生產低附 加值的低檔產品將難以生存。(田美.中國皮革工業現狀分析及發展對策[J]. 中國皮革.2008，37(1)：42-44.)而影響產品附加值的主要因素之一便是加工 過程中所使用的化學品。

制革生產中產生的大量含鉻、硫的廢水已經造成了嚴重的污染，給環境 保護和生態平衡造成了巨大壓力。隨著人們環境保護意識的逐步提高，制革 行業進行綠色革命的呼聲也越來越高，解決制革污染的根本方法，就是開發 綠色環保的皮革化學品。(Changdao?Mu，Wei?Lin，Mingrang?Zhang，Qingshi Zhu.Towards?zero?discharge?of?chromium-containing?leather?waste through?improved?alkali?hydrolysis[J].Waste?Management，23(2003) 835-843.；潘卉，張治軍等.一種新型納米復合鞣劑MPNS/SMA的制備及應用 研究[J].中國皮革，2004，23(33)：8-10.)因此，制備提高皮革附加值、降低 制革污染的皮革化學品已成為研究的熱點。

隨著納米技術的發展，將有機物與無機納米粉體復合制備納米材料，納 米材料產生的優異性能為改變傳統制革行業提供可能。

發明內容

本發明的目的在于提供一種皮革用環保增厚型納米復合鞣劑的制備方 法，使用本發明制備的納米復合鞣劑能夠使皮革增厚、減少鉻粉用量及降低 鉻污染。

為達到上述目的，本發明采用的技術方案是：

1)三乙醇胺改性馬來酸酐的制備

將14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升溫至50℃，再加入0.05～ 0.25g催化劑對甲基苯磺酸，升溫至90℃，再按三乙醇胺與馬來酸酐1∶3～ 3∶1的摩爾比為加入馬來酸酐保溫反應2～3.5小時，將改性物冷卻到50℃， 加入去離子水調整固含量為50％得三乙醇胺改性馬來酸酐；

2)甲基丙烯酸-改性馬來酸酐/蒙脫土納米復合鞣劑的制備

將鈉基蒙脫土(Na-MMT)分散于100mL去離子水中制成質量濃度為10％ 的溶液，恒溫30℃下攪拌60min，靜置過夜，次日，在50℃下，加入與鈉基 蒙脫土(Na-MMT)等質量的過硫酸鉀，充分攪拌，超聲波處理，干燥得復合 鞣劑；

3)取0.6～1.8g復合鞣劑溶于70g的蒸餾水中升溫至50℃，加入30g 的甲基丙烯酸與三乙醇胺改性馬來酸酐的混合液，升溫至75～95℃，保溫反 應1.5～3.5小時，其中甲基丙烯酸與三乙醇胺改性馬來酸酐的質量比為1∶ 0.4～1∶1.2；

4)反應結束后將反應物溫度降至50℃，用氫氧化鈉調整反應物的pH 值為4.5-5.5即得皮革用環保增厚型納米復合鞣劑。

本發明以廉價的蒙脫土為納米前驅體同時利用其層狀結構制備負載引發 劑，三乙醇胺改性馬來酸酐，并以負載引發劑法制備甲基丙烯酸-改性馬來酸 酐/蒙脫土納米復合材料。采用該鞣劑鞣后可使綿羊皮增厚112％，再用2％的 鉻粉鞣制，可使坯革增厚33％，可以一皮變多皮，顯著增加利潤，且鉻的吸 凈率較高。因此該鞣劑是一種可以提高皮革利潤、對環境友好且性能良好的 納米復合鞣劑。

具體實施方式

實施例1：1)三乙醇胺改性馬來酸酐的制備

將14.9g的三乙醇胺和14.4g的丙烯酸混合升溫至50℃，再加入0.15g 催化劑對甲基苯磺酸，升溫至90℃，再按三乙醇胺與馬來酸酐1∶2的摩爾 比為加入馬來酸酐保溫反應2小時，將改性物冷卻到50℃，加入去離子水調 整固含量為50％得三乙醇胺改性馬來酸酐；

2)甲基丙烯酸-改性馬來酸酐/蒙脫土納米復合鞣劑的制備